Cтраница 1
Медленная стадия реакции, вероятно, состоит в разрыве связи между углеродом и кислородом протонированной гидроксильной группы ( см. стр. [1]
![]() |
Профиль энергии для реакции сульфирования нафталина. N-нафталин. Е - 5Оз. N-1 - нафталии-1 - сульфокислота. N-2 - нафталин-2 - сульфокислота. [2] |
Медленная стадия реакции включает атаку арена на электро-фил. [3]
Медленной стадией реакции, определяющей скорость всего процесса, является первая-диссоциация гексафенилэтана на два свободных радикала трифенилметила. Реакция с иодом проводится в хлороформенном растворе в присутствии спирта и пиридина; спирт тотчас вступает в реакцию с трифенилиодметаном, а пиридин связывает выделяющийся йодистый водород; благодаря этому обеспечивается отсутствие побочных реакций с трифенилметилом. Скорость исчезновения иода измеряют & колориметрическим путем. [4]
Медленной стадией реакции, определяющей скорость всего процесса, является первая - диссоциация гексафенилэтана на два свободных радикала трифенилметила. Реакция с иодом проводится в хлороформенном растворе в присутствии спирта и пиридина; спирт тотчас вступает в реакцию с трифенилиодметаном, а пиридин связывает выделяющийся йодистый водород; благодаря этому предотвращается диссоциация трифенилиодметана и обеспечивается отсутствие побочных реакций с трифенилметилом. Скорость исчезновения иода измеряют колориметрическим путем. [5]
Медленной стадией реакции является изомеризация иона карбония. [6]
Медленной стадией реакции сочетания является присоединение диазокатиона к азосоставляющей. Вторая стадия - отщепление протона - проходит быстро. Если она встречает затруднения, то ее ускоряют введением в реакцию пиридина или хшюлина: принимая на себя протон, они тем самым ускоряют реакцию сочетания. [7]
В медленной стадии реакции происходит обычно замещение галогена во второй молекуле арилгалогенида. Это наводит на мысль, что для проведения смешанной реакции Ульмана наилучший вариант - получать медьорганические соединения каким-либо иным способом и затем проводить реакцию с арилгалоге-нидами. Экспериментальные факты до известной степени подтверждают это предположение, однако быстрый межмолекулярный обмен галоген - металл в некоторых случаях осложняет картину. [8]
Эта самая медленная стадия реакции характеризуется образованием иона карбония, судьба которого решается лишь во второй стадии; последняя является очень быстрой и поэтому не влияет на скорость реакции в целом. [9]
Следовательно, медленной стадией реакции, по-видимому, является прототропное смещение, в результате чего более стабильный илид XXXI превращается в менее устойчивый илид XXXII, который сразу же по мере образования претерпевает перегруппировку. [10]
![]() |
Энергия активации орто-пара-кон-версии водорода на сплавах палладия с золотом. Прерывистая линия означает парамагнитную восприимчивость в произвольных единицах. [11] |
В большинстве случаев медленная стадия реакции не сводится только к активации или хемосорбции водорода, но в ней участвуют также другие адсорбированные вещества. Так, например, дейтерий обменивается с метаном и другими насыщенными углеводородами гораздо медленнее, чем с водородом, и, по-видимому, обмен протекает через адсорбцию углеводорода, сопровождаемую диссоциацией. [12]
Предполагают, что медленной стадией реакции является атака основания В по водороду аномерной гидроксильной группы, поскольку перенос протона от растворителя происходит очень быстро. [13]
Карбкатион, образующийся в медленной стадии реакций El и SNl, как правило, перегруппировывается в более стабильный в результате миграции гидрид-иона ( гидридный сдвиг) или алкильной группы в виде карбаниона от соседнего атома углерода. [14]
Можно полагать, что медленной стадией реакции является атака одного из трех электрофилов ( RCO, РСОС1 А1С1з, RCOQ AbClg) на арен, приводящая к а-комплексу. [15]