Cтраница 1
Химические стадии могут сопутствовать течению стадии переноса заряда на окислительно-восстановительных электродах, изменяя тем самым общую величину поляризационного сдвига потенциала. [1]
Химические стадии, следующие за переносом электронов, оказывают влияние на электродный процесс лишь в том случае, когда собственно электрохимическая стадия процесса обратима, а скорость удаления электродного продукта в результате химической реакции выше или, по крайней мере, близка к скорости удаления его от поверхности электрода путем диффузии. Удаление продукта обратимой электрохимической реакции из приэлектрод-ного пространства за счет химической реакции, наряду с диффузией, приводит к сдвигу потенциала электрода в соответствии с уравнением Нернста ( 1 - 6 а) в сторону потенциалов, при которых в избытке находится исходное вещество. [2]
Химическая стадия начинается спустя - 10 - 10 с после прохождения в в-ве ионизирующей частицы или высоко-энергетич. В жидкости и газах ( при больших давлениях) короткоживу-щие продукты диффундируют из мест с повыш. Вышедшие из мест с повыш. Эти р-ции характеризуются высокими значениями констант скорости и низкими ( иногда нулевыми) энергиями активации. [3]
Химическая стадия включает расщепление сложных молекул и образование неустойчивых промежуточных соединений ( предпламенное окисление), приводящих к интенсивному сгоранию топлива. [4]
Химическая стадия - ионы и радикалы взаимодействуют друг с другом и с окружающими молекулами, образуя стойкие структурные повреждения молекул живой ткани. [5]
Предшествующие внутрисфгрные химические стадии, в результате которых разрываются и образуются связи между центральным ионом металла и внутрисфер-ными лигандами, отсутствуют при электровосстановлении или электроокислении инертных комплексов металлов. Особенно простые закономерности наблюдаются при электровосстановлении отрицательно заряженных инертных комплексов в области высоких отрицательных зарядов поверхности металлического электрода, когда отсутствует специфическая адсорбция на электроде восстанавливающегося комплекса и продукта его восстановления. [6]
Если химическая стадия обратима, и она сопряжена с обратимой стадией переноса заряда, то и электродный процесс в целом можно считать обратимым и подчиняющимся законам термодинамики. [7]
Включенная химическая стадия - превращение W-гидроксил-аминофенола в хинонимин ( или Л / - гидроксиламиноанилина в хинондиимин) - катализируется кислотами и основаниями, поэтому при рН 6 - 7 бе-волна раздваивается. Если скорость реакции становится меньше времени жизни капли, то единый бе-процесс расчленяется на обыкновенные 4е - и 2е - волны, что наблюдается вблизи точки нейтральности или при малых временах каплеобразования. [8]
Включенная химическая стадия - превращение Af-гидроксил-аминофенола в хинонимин ( или Л / - гйдроксиламиноанилина в хинондиимин) - катализируется кислотами и основаниями, поэтому при рН 6 - 7 бе-волна раздваивается. Если скорость реакции становится меньше времени жизни капли, то единый бе-процесс расчленяется на обыкновенные 4е - и 2е - волны, что наблюдается вблизи точки нейтральности или при малых временах каплеобразования. [9]
Если химические стадии возникают в результате образования промежуточных продуктов, то активность веществ, подвергающихся как электрохимическому ( аэ), так и химическому ( ах) превращению, будет изменяться в зависимости от плотности тока поляризации. Следовательно, перенапряжение электродного процесса зависит от соотношения аэ и ах. [10]
Если химическая стадия электродной реакции протекает на поверхности электрода с участием адсорбированных на электроде частиц, то имеет место поверхностная химическая реакция; если она протекает в приэлектродном слое раствора, то имеет место объемная химическая реакция. Примером предшествующей поверхностной химической реакции является специфическая адсорбция на электроде ионов или молекул, которые затем в адсорбированном состоянии участвуют в электрохимической стадии. [11]
Механизм химических стадий определяется природой реагирующих веществ и катализатора. Так, при взаимодействии двух или более веществ поверхность катализатора может адсорбировать не все, а лишь одно из них [ стадия ( а), см. стр. В этом случае следующим этапом каталитического акта является образование активного комплекса на поверхности катализатора при взаимодействии адсорбированной молекулы с налетающими из реакционной среды молекулами другого реагента. Таким образом в изложенном выше механизме катализа появляется еще одна стадия. [12]
Перенапряжение химической стадии возникает лишь тогда, когда ее скорость мала по сравнению со скоростями других стадий электродного процесса и связана с изменением активности вещества у поверхности электрода. В этом случае электрохимическая стадия является квазиравновесной. [13]
Среди химических стадий, являющихся звеньями электрохимических процессов, особое значение имеют реакции с участием ионов Н и ОН -, определяющие зависимость кинетики суммарного процесса от рН раствора. Еще сравнительно недавно предполагалось, что в околоэлектродном слое кислотно-основное равновесие устанавливается со скоростью, которая велика по сравнению со скоростью процесса в целом. [14]
Механизм химических стадий определяется природой реагирующих веществ и катализатора. В этом случае следующим этапом каталитического акта является образование активного комплекса на поверхности катализатора при взаимодействии адсорбированнрй молекулы с налетающими из. Таким образом в изложенном выше механизме катализа появляется еще одна стадия. [15]