Изменение - мольная доля
Cтраница 3
В тех случаях, когда длины цепей смешиваемых ПАВ сильно отличаются между собой, наблюдается некоторая разница между теоретическими и экспериментальными значениями ККМ. Это небольшое отличие можно объяснить вторичными эффектами, например 1) тем, что длинноцепочечные молекулы неполностью проникают во внешний слой мицеллы, образованной короткоце-почечными молекулами, 2) тем, что изменение мольной доли в объеме вследствие предпочтительной агрегации при ККМ более длинноцепочечных ионов слишком мало. [31]
Из уравнения ( VIII, 42) следует, что свойства химического потенциала зависят от свойств данного компонента и от свойств других компонентов. В случае идеального раствора совершенно безразлично, какие вещества образуют раствор и какими свойствами они обладают; величина химического потенциала данного компонента зависит только от относительных количеств других веществ и лишь постольку, поскольку это вызывает изменение мольной доли данного вещества. [32]
Из ( VIII, 42) следует, что свойства химического потенциала зависят от свойств данного компонента и от свойств других компонентов. В случае идеального раствора совершенно безразлично, какие вещества образуют раствор и какими свойствами они обладают; величина химического потенциала данного компонента зависит только от относительных количеств других веществ и лишь постольку, поскольку это вызывает изменение мольной доли данного вещества. [33]
Реальные ионообменные системы, будучи неоднородными по отношению к фазе ионита, должны изучаться с учетом коэффициентов активности резинатов. Однако в отдельных случаях удается создать и исследовать иониты, которые по отношению к определенным типам противоионов могут проявлять свойства идеальной фазы с постоянными коэффициентами активности или, иными словами, с постоянством коэффициента избирательности при изменении мольной доли противоионов в ионите, находящемся в контакте с раствором электролита низкой концентрации. [34]
В соответствии с гипотезой Онзагера, в термодинамике необратимых процессов [5] средняя скорость затухания концентрационных флюктуации должна быть линейным образом связана с диффузионным потоком. Из этого следует, что в критической области концентрационное равновесие должно медленно устанавливаться. В связи с этим представляет интерес рассмотреть изменение мольной доли второго компонента в сравнительно малых объемах размером порядка длины световой волны что существенно для проверки указанной гипотезы. [35]
Уравнение ( XIII, 58) эквивалентно системе из а-1 уравнений: только а-1 мольных долей компонентов являются независимыми переменными. Поэтому при дифференцировании по мольной доле одного из компонентов надо отчетливо указывать, за счет мольной доли какого компонента ( или за счет мольных долей каких компонентов) происходит изменение мольной доли данного компонента. [36]
Уравнение ( XIII, 58) эквивалентно системе из ( а - 1) уравнений, так как только ( а - 1) мольных долей компонентов являются независимыми переменными. Поэтому при дифференцировании по мольной доле одного из компонентов надо отчетливо указывать, за счет мольной доли какого компонента ( или за счет мольных долей каких компонентов) происходит изменение мольной доли данного компонента. Часто все дифференцирования выполняют за счет мольной доли одного только компонента, например первого. [37]
 |
Рассчитанные ( кривые и экспериментальные ( точки значения. / Ci для адсорбции на ГТС изобутана ( /, неопентана ( 2, изопентана ( 3 и - пен-тана ( 4. [38] |
Результаты расчета К, t для отдельных поворотных изомеров по формуле (5.37) и статистических средних значений К по формуле (5.25) для н-бутана, н-пентана и н-гексана приведены на рис. 7.2. Значения Ki, i для гош-изомеров всегда меньше, чем для гракс-изомера, который может расположиться на поверхности наиболее выгодно. Значения К, i для всех гош-изомеров сравнительно близки благодаря тому, что удаленные от поверхности звенья гош-изомеров вносят в Ф сравнительно небольшой вклад. Статистические средние К при понижении Т приближаются к Ki, i Для транс-изомера, а при повышении Т и числа атомов С в молекуле пс - к Ki, t для гош-изомеров. Такое изменение i определяется главным образом изменением мольных долей поворотных изомеров в адсорбированном состоянии с изменением Т и пс. [39]
Известно, что в этих системах селективность возрастает при увеличении числа поперечных связей. Однако характер изменения коэффициента селективности при изменении мольной доли одного из ионов в ионите ( Na - H) различен при обмене на модифицированных и обычных ионитах. При обмене ионов тетраэтиламмоний - водород изменение селективности модифицированного ионита качественно происходит так же, как и у обычного ионита, но по абсолютной величине селективность первого ионита гораздо выше, чем ионита сравнения или ионита с 15 % ДВБ. Мы считаем, что результаты работы Миллара и сотрудников говорят о существовании различия между распределением полимерной сетки в пространстве, определяющем диффузионный процесс, и распределением участков полимера, отвечающим за ионный обмен. Так как ионный обмен - это сложный процесс, на который оказывает влияние и число заряженных частиц и их распределение в ионите, то предыдущее предположение означает, что только часть зарядов в зерне ионита влияет на диффузионный процесс. [40]
Известно, что в этих системах селективность возрастает при увеличении числа поперечных связей. Однако характер изменения коэффициента селективности при изменении мольной доли одного из ионов в ионите ( Лта - Н) различен при обмене на модифицированных и обычных ионитах. При обмене ионов тетраэтиламмоний - водород изменение селективности модифицированного ионита качественно происходит так же, как и у обычного ионита, но по абсолютной величине селективность первого ионита гораздо выше, чем ионита сравнения или ионита с 15 % ДВБ. Мы считаем, что результаты работы Миллара и сотрудников говорят о существовании различия между распределением полимерной сетки в пространстве, определяющем диффузионный процесс, и распределением участков полимера, отвечающим за ионный обмен. Так как ионный обмен - это сложный процесс, на который оказывает влияние и число заряженных частиц и их распределение в ионите, то предыдущее предположение означает, что только часть зарядов в зерне ионита влияет на диффузионный процесс. [41]
Страницы: 1 2 3