Включение - постороннее вещество
Cтраница 1
Включение посторонних веществ имеет особое значение для технологических свойств покрытий, кроме того, оно влияет и на химические свойства металлических покрытий. Часто можно обнаружить разницу стационарного потенциала покоя по отношению к потенциалу чистого металла. При этом металл, содержащий посторонние вещества, обладает в большинстве случаев отрицательным потенциалом. Сильнодействующие химические реактивы также оказывают на покрытие сильное воздействие. Так, например, сокращается индукционный период разъедания серебра разбавленной азотной кислотой, а при определенных обстоятельствах этот период полностью исчезает. Ограниченная коррозионная стойкость блестящего никеля по сравнению с матовым основывается не на общем влиянии содержащихся в блестящем никелевом покрытии посторонних веществ, а на специфическом воздействии содержащейся в нем серы. [1]
 |
Влияние потенциала осаждения на твердость серебряного покрытия. [2] |
Ограниченные количества включений посторонних веществ повышают твердость лишь незначительно. [3]
Как уже было указано, включение посторонних веществ сильно влияет на электрокристаллизацию металла и искажает решетку металла. Поэтому свойства, зависящие от структуры, к которым относится и твердость, значительно изменяются. [4]
Непосредственное влияние на удельное электрическое сопротивление оказывает включение посторонних веществ. Это воздействие объясняется тем, что постороннее вещество обволакивает тончайшей пленкой отдельные когерентные области решетки. Как только при отпуске достигается усадочная температура постороннего вещества, в связанных между собой пленках этого вещества появляются трещины, восстанавливающие непосредственный контакт с металлом и нормальное сопротивление металла. При этом температура скачка сопротивления соответствует также усадочной температуре постороннего вещества, лежащей всегда ниже температуры его распада. [5]
Мерой для измерения повреждений решетки, появляющихся в результате включений посторонних веществ, кроме таких чувствительных к структуре свойств, как твердость, может также служить ширина рентгеновских интерференции при рентгенографических тонкоструктурных анализах. С возрастанием повреждений решетки линии в дебаеграмме расширяются, а при отсутствии повреждений решетки они сужаются. [6]
Из табл. 3 следует, что возрастание твердости гальванических металлопокрытий в результате включений посторонних веществ может оказать благоприятное влияние на стойкость к истиранию. [7]
Наружная поверхность торгового никкеля ( во всех его фор ах) должка быть чистой, без зеленого налета и признаков включений посторонних веществ. [8]
В наиболее ранних работах количество примесей в осадках определялось исходя из избыточного ( по сравнению с осадками из чистых растворов) веса, обусловленного включением посторонних веществ, в предположении, что этот избыточный вес равен количеству включений. Разумеется, отождествить состав примеси с составом добавки, введенной в раствор, в этих опытах нельзя, как нельзя ничего сказать и о характере возможных химических превращений на катоде. К сожалению, возможности идентификации соединений, в виде которых примесь присутствует в осадках, что не дают и более тонкие методы. Если любым методом ( в большинстве случаев спек-трофотометрически) анализируется уменьшение концентрации добавки в электролите при протекании электролиза, то остается неизвестным, в каком виде примесь включается в осадок; кроме того, в этом случае необходимо разделение катодного и анодного пространств, а также предотвращение окисления добавки кислородом воздуха. Несоблюдение указанных условий может привести к неверной трактовке результатов. Если анализируется состав осадка, то в большинстве случаев интересующее экспериментатора вещество разрушается или претерпевает химические превращения при химическом или анодном растворении, сжигании, равно как и при других способах обработки осадка. Рентгеноструктурный анализ, дающий сведения о фазовом составе, имеет ценность лишь в тех немногих случаях, когда включения составляют не менее 5 - 10 % от общего веса осадка или когда их удается в неизменном виде из осадка извлечь. Характер распределения примесей в осадках может быть установлен с помощью металлографических методов; электронная микроскопия ( на просвет) дает некоторые возможности для определения количества включений и размера включающхся частиц [34, 35], но опять-таки не дает сведений об их составе. Косвенно о составе включений можно судить по данным радиохимического анализа, если в состав добавки вводятся по-разному меченные молекулы. [9]
Даже относительно малые количества посторонних веществ ведут к повышению удельного электросопротивления. Увеличение включений посторонних веществ влечет резкое и значительное повышение электросопротивления. Электросопротивление покрытия серебром с 3 5 % цитрата превышает сопротивление, наблюдаемое у чистого серебра, в 800 раз. Аналогичные соотношения наблюдают и у меди: наибольшее удельное электросопротивление для меди с 2 3 % метафосфорной кислоты составляет 1 35 мком-см и также превосходит в 800 раз сопротивление обычной меди. [10]
Те же результаты были получены при исследовании других блестящих покрытий. С повышением количества включений посторонних веществ сильно отклоненные интерференционные линии расплываются и могут исчезнуть на фоне оптической плотности. Однако их положение остается в пределах границы ошибки измерения. [11]
Согласно правилу Фузейя и Мурата, все посторонние вещества, влияющие на свойства покрытий, включены в покрытия. Изменения свойств металла при включении посторонних веществ Шлеттер объясняет изменениями константы решетки или образованием неизвестных прежде модификаций соответствующего металла. Однако подобные расширения решетки не обнаруживаются рентгенографически. Рентгенографическими исследованиями серебряных и медных покрытий было найдено, что включения вызывают очень сильные повреждения решетки. Вещество отчасти размещается вдоль границ зерен и слоев роста. Частично оно отлагается также в высокодисперсной коллоидальной или псевдоизоморфной форме на кристаллитах. В результате этого кристаллиты распадаются на маленькие когерентные зоны решеток, охватывающие относительно незначительные группы атомов. [12]
Изменения свойств чистого электролитного металла при термической обработке определяются отдыхом и рекристаллизацией. Изменение свойств электролитных металлов с включениями посторонних веществ связано с поведением этих включений при термической обработке. В противоположность атомам металла или водорода неметаллические посторонние вещества не могут диффундировать при нагреве в решетку основного металла. Они до тех пор связаны с тем местом, которое заняли при кристаллизации, пока в процессе термической обработки не будет достигнута температура их разрушения. Ниже этой температуры существенных изменений свойств не происходит. Самое большое, что может произойти, - это увеличение искажений решетки, вызванных посторонними веществами в результате их различных термических коэффициентов расширения по сравнению с основным металлом. Все включения органических соединений неустойчивы при нагреве. [13]
Электроосаждение металла в ультразвуковом поле обычно увеличивает твердость осадков. Вероятно, интенсивное перемешивание электролита при наложении ультразвука способствует повышенному включению посторонних веществ в осадок. [14]
В литературе можно найти много указаний на то, что мелкозернистые покрытия тверже, чем грубозернистые. Это утверждение правильно в том отношении, что твердые покрытия с включением посторонних веществ часто бывают мелкозернистыми. [15]
Страницы: 1 2