Изменение - интенсивность - пик
Cтраница 1
Изменение интенсивности пиков в процессе съемки может быть вызвано адсорбцией и разложением анализируемого вещества в баллоне напуска, по пути к источнику и на раскаленном катоде. Некоторые изменения распределения интенсивностей в масс-спектрах происходят вследствие дискриминации, связанной с типом развертки. [1]
Для смесей N - и S-содержащих соединений МИМС определяется однозначно; для S-содержащих соединений можно указать лишь границы изменения интенсивностей пиков ионов МИМС. [3]
Получив спектр ЯМР, можно определить концентрацию вещества в растворе и следить за изменением ее в ходе химических реакций по изменению интенсивности пиков. Сравнивая площади пиков поглощения, можно сказать о количестве ядер в какой-либо группировке, что часто помогает при расшифровке структуры молекул. [4]
Рефлексы дифрактограммы одно -, двух - и трехзарядных катионных форм цеолита Y с окклюдированными галогенидами указывают на значительные по сравнению со спектрами исходных цеолитов изменения интенсивностей пиков, характеризующих цеолитную матрицу. Эти изменения в дифрактограмме совпадают с наличием анионов и соответствующего избытка катионов в соединениях цеолит - окклюдированная соль. Подобно хлориду в содалитах, дополнительные ионы должны стать частью структуры. Химический анализ CaY, заряженного NaCl и прогретого при 550 С, показывает, что в элементарной ячейке присутствуют восемь ионов натрия и восемь ионов хлора. Эти количества соответствуют одному дополнительному катиону натрия и одному хлорид-иону в расчете на каждую содалитовую ячейку. [5]
Большое влияние на стабильность распределения интенсивностеи в масс-спектре оказывают адсорбционные эффекты. Изменение интенсивности пиков в процессе съемки может быть вызвано также разложением анализируемого вещества в баллоне напуска, на пути к источнику и на раскаленном катоде. Некоторые изменения распределения интенсивностеи в масс-спектрах имеют место вследствие дискриминации, связанной с типом развертки: масс-спектры, снятые при изменении ускоряющего напряжения, могут значительно отличаться от масс-спектров, полученных с помощью магнитной развертки, что затрудняет их сопоставление. При этом распределение интенсивностеи ионов в масс-спектрах, снятых на различных приборах, изменяется различно в зависимости от типа исследуемого соединения. [6]
Регистрировать отдельные спектры за такое короткое время очень трудно, поэтому на практике используют различные схемы ( см. ниже), с помощью которых получают ограниченное количество дискретных спектров. Этот метод дает возможность следить за изменением интенсивности пика через мил-лисекундные интервалы, тем самым позволяя регистрировать масс-спектры компонентов с очень коротким временем пребывания в ионном источнике. [7]
Это требование выполняется при молекулярном режиме потока. Вместе с тем в ряде случаев наблюдается эффект взаимного влияния компонентоз, вводимых в ионный источник. Этот эффект проявляется в изменении интенсивности пиков в масс-спектре одного вещества после введения в масс-спектрометр другого. [8]
 |
Анализ полипропиленовой фракции. [9] |
Для непрерывного впуска газа в масспектрометр обычно используют диафрагму с очень узким отверстием. Принимают соответствующие меры, чтобы давление газа в приборе не превышало установленной нормы. В некоторых случаях для быстрой регистрации изменений интенсивности пиков применяют осциллограф и снимают спектры при помощи кинокамеры. [10]
 |
Фрагментограмма смеси спиртов, т / е 31. [11] |
Существует два основных подхода к применению масс-спектро-метрии для исследования природы веществ, элюируемыхиз колонки. В первом из них в течение процесса проявления хроматограммы регистрируется интенсивность пика, соответствующего заранее выбранному значению т / е какого-либо фрагмента, характерного для одного или нескольких изучаемых соединений. Применяя многоканальные системы записи, можно одновременно зарегистрировать изменение интенсивности пиков, соответствующих нескольким таким фрагментам, что позволяет сделать определенные суждения о структуре разделяемых соединений. Можно также получить набор таких данных, последовательно повторяя процесс хроматографии и регистрируя каждый раз изменение интенсивности пика одного из фрагментов. [12]
Расчет теплоты сублимации основан на том факте, что интенсивность пиков в спектре прямо пропорциональна давлению пара образца в ионном источнике. Образец помещают в емкость с отверстием очень небольшого диаметра ( ячейка Кнудсена), соединяющим ее с ионным источником, поэтому вещество может попасть в источник только за счет диффузии через это отверстие. Если ячейка термостатирована и в ней имеется достаточное количество образца, так что часть его всегда находится в твердом виде, то теплоту сублимации образца можно определить, исследуя изменения интенсивности пика ( которая связана с давлением пара) в зависимости от температуры образца. Небольшое количество образца, диффундирующее в ионный источник, не оказывает заметного влияния на равновесие. При таких исследованиях были получены интересные результаты относительно природы частиц, присутствующих в паре над некоторыми твердыми веществами, имеющими высокие температуры плавления. [13]
Существует два основных подхода к применению масс-спектро-метрии для исследования природы веществ, элюируемыхиз колонки. В первом из них в течение процесса проявления хроматограммы регистрируется интенсивность пика, соответствующего заранее выбранному значению т / е какого-либо фрагмента, характерного для одного или нескольких изучаемых соединений. Применяя многоканальные системы записи, можно одновременно зарегистрировать изменение интенсивности пиков, соответствующих нескольким таким фрагментам, что позволяет сделать определенные суждения о структуре разделяемых соединений. Можно также получить набор таких данных, последовательно повторяя процесс хроматографии и регистрируя каждый раз изменение интенсивности пика одного из фрагментов. [14]
Подобное положение имеет место и в тех случаях, когда упругость пара веществ недостаточна даже при наибольшей температуре, которая может быть достигнута в системе напуска. Допустим, что система может быть нагрета до 250, а размер диафрагмы, соединяющей систему напуска с ионизационной камерой, обеспечивает возможность получения давлений в напускном баллоне до 1 мм рт. ст. и использование в качестве детектора цилиндра Фарадея и усилителя постоянного тока. Значение увеличения чувствительности измерений для масс-спектрометрического исследования разнообразных органических соединений легко может быть оценено. Во многих случаях измеряемый ионный ток может значительно превышать 10 - 17 а, но необходимо определять его изменения, имеющие величину такого порядка. Например, необходимо определить изменение интенсивности пика изотопа на 0 1 % при содержании 0 1 % от основного изотопа. [15]
Страницы: 1 2