Cтраница 2
Около 20 лет назад был разработан ряд дисазопигментов с высокой молекулярной массой, окрашенных в красный цвет. Такие пигменты были остро необходимы для крашения поливинил-хлорида и для эмалей горячей сушки. Как будет видно далее, подобные пигменты синтезируют главным образом связыванием двух моноазосоединений. Однако во многих патентах их предложено получать путем двойного сочетания тяжелых тетразотиро-ванных диаминов с двумя молекулами гидроксинафтарилида. [16]
Хроматографический анализ на бумаге продуктов параллельного синтеза дисазопигмента подтвердил наличие примеси карбоксиазокрасн-геля, который получается при частичном разложении хлорангидрида в присутствии соляной кислоты, образующийся при реакции, и моноаци-лированного диамина, получающегося в результате неполноты реакции лцилирования диамина. [17]
Пигментные красители пиразолонового ряда подразделяются на моно - и дисазопигменты. Чаще всего их получают на основе 1-фенил - 3-метил - 5-пиразолона описанным ранее способом. [18]
Реакция сочетания идет в 1 1 -положения с элиминированием диметиламинометильных групп и образованием желаемого дисазопигмента. [19]
В крашении в цвета желтый, оранжевый и все оттенки красного применяют моно - и дисазопигменты; для окраски в голубой, синий, зеленый и черный цвета применяют те же пигменты, что и для поливинилхлорида. [20]
Сочетание тетразотированных бензидинов ( 1 моль) с ацетоацет-арилидами ( 2 моль) приводит к образованию дисазопигментов, известных под названием бензидиновых желтых. Незамещенный бензидин не применяется. Чаще всего используют 3 3 -дихлорбен-зидин, реже о-толидин или о-дианизидин. [21]
Важной для многих областей применения яркостью и чистотой оттенка обладают пигменты, содержащие одну азогруппу, а среди дисазопигментов только такие, в которых азогруппы не сопряжены: накопление сопряженных азогрупп приводит к углублению цвета и уменьшению яркости азокрасителей. Азопигменты имеют наибольшее значение в цветах от лимонно-желтого до бордо и коричневого; в других цветах обычно используются пигменты иных классов, в частности голубые и зеленые фталоцианиновые пигменты. [22]
Для эмалей, не содержащих амино-формальдегидных смол, например на основе алкидных смол тощих и средней жирности, алкидно-стирольных или винилтолуольных смол, пригодно большинство тех же пигментов, которые применяются в нитроэмалях, а именно, тонеры, дисазопигменты и неазопигменты. Часто применяют толуидиновый красный, несмотря на склонность его к помутнению, но ариламидные желтые слишком сильно мигрируют, чтобы их можно было использовать в этих системах. [23]
При сравнении свойств дисазопигментов и пигментов типа ариламидных желтых, перечисленных в табл. 7.2 и содержащих те же вторые компоненты, разница становится сразу заметной. Дисазопигменты обладают гораздо лучшей стойкостью к нагреву и растворителям и значительно более высокой интенсивностью. [24]
ФРГ), конденсационные дисазопигменты ( кромофтали; Швейцария), фталоцианиновые ( пигмент зеленый фталоцианиновый Ж, пигмент чисто-голубой фтало-цианиновый; СССР) и др. Кадмиевые пигменты и ультрамарин не рекомендовано использовать вместе с соед. РЬ, а хромовые кроны-вместе с серосодержащими соединениями. [25]
В 1962 и 1966 гг. опубликованы патенты [67] на дисазопигмен-ты, которые получаются при взаимодействии аминоазо - или гидро-ксиазокрасителей с диизоцианатами. Согласно японскому патенту [68] дисазопигменты образуются при взаимодействии аминоазокрасителей с хлорангидридом терефталевой кислоты. [26]
Пигменты данной подгруппы окрашены в цвета от желто-оранжевого до красного. Моноазопроизводные имеют желтые оттенки. Они составляют немногочисленную часть пиразолоновых пигментов, подавляющее большинство которых относится к дис-азопроизводным. Дисазопигменты синтезируют в основном из 3 3 -дихлорбензидина, применяющегося, как было видно, для пигментов предыдущей подгруппы. В отличие от последних они менее растворимы. Однако их ограниченная растворимость в растворителях типа хлороформа и ДМФ обычно достаточна для того, чтобы провести экстракцию пигмента из окрашенного образца. Смеси пиразолоновых пигментов редко встречаются в практике. Чаще их смешивают с пигментами других классов для достижения определенного цветового эффекта. [27]
При сравнении свойств дисазопигментов и пигментов типа ариламидных желтых, перечисленных в табл. 7.2 и содержащих те же вторые компоненты, разница становится сразу заметной. Дисазопигменты обладают гораздо лучшей стойкостью к нагреву и растворителям и значительно более высокой интенсивностью. По светостойкости дисазопигменты несколько уступают ариламид-ыым желтым, однако такие дисазопигменты, как желтый GR, 2G и NCG, достаточно светостойки в лолном тоне. [28]
При сравнении свойств дисазопигментов и пигментов типа ариламидных желтых, перечисленных в табл. 7.2 и содержащих те же вторые компоненты, разница становится сразу заметной. Дисазопигменты обладают гораздо лучшей стойкостью к нагреву и растворителям и значительно более высокой интенсивностью. По светостойкости дисазопигменты несколько уступают ариламид-ыым желтым, однако такие дисазопигменты, как желтый GR, 2G и NCG, достаточно светостойки в лолном тоне. [29]
Красные пигменты пиразолонового ряда обязаны своим более глубоким цветом метоксигруппам дианизидина или эфирной группировке 1-фенил - 5-пиразолон - 3-карбоксилата. Первые пигменты, красные 37 и 38, начали производиться в 1933 г. и предназначались для крашения резины. В настоящее время он широко применяется не только для крашения резины, но и для пластмасс, хотя его миграционная устойчивость часто недостаточна. Несколько позже началось производство Пигментов красных 39 и 41, при этом второй имеет более важное значение. Серия пиразолоновых дисазокрасителей была завершена пиразолоновыми каштановыми, которые включают Красный 42 и аналогичный дисазопигмент на основе о-толидина в качестве азосоставляющей. [30]