Cтраница 2
Исследован ряд дисазозамещенных хромотроповой кислоты с фосфоновой группой в фосфорнокислой среде. Спектрофотометриче-ские характеристики новых реагентов и их комплексов с торием показали преимущества фосфоновых дисазосоединений перед соединениями со смешанными кислотными группировками и арсеназо III. Установлено, что фосфоновые дисазосоединения в фосфорнокислой среде являются наиболее избирательными реагентами. Разработана методика определения тория в монацитовой руде с соединением IV, содержащим бром в мета-положении к азогруппе в фосфорнокислой среде. [16]
Установлено, что сочетаться с диазониевыми соединениями могут не только фенолы и ароматические амины, но и пиррол. Последний образует в уксуснокислой среде моноазосоединения, а в нейтральной или щелочной среде - дисазосоединения. [17]
Если вместо 1 7 ( и 1 6) - нафтиламинсульфокислоты применить амино-нафтолсульфокислоты, то получают более глубокие цвета. Так, для синтеза прямого оливкового X ( КИ 559) диазотируют толидин и сочетают с салициловой кислотой, а затем с Аш-кислотой в щелочной среде. Полученное дисазосоединение диазотируют снова и сочетают с л-фенилендиамином. Строение красителя отвечает формуле. [18]
Исследован ряд дисазозамещенных хромотроповой кислоты с фосфоновой группой в фосфорнокислой среде. Спектрофотометриче-ские характеристики новых реагентов и их комплексов с торием показали преимущества фосфоновых дисазосоединений перед соединениями со смешанными кислотными группировками и арсеназо III. Установлено, что фосфоновые дисазосоединения в фосфорнокислой среде являются наиболее избирательными реагентами. Разработана методика определения тория в монацитовой руде с соединением IV, содержащим бром в мета-положении к азогруппе в фосфорнокислой среде. [19]
Сочетание резорцина с одним молем диазотированного анилина при рН около 7 дает 4-бензолазорезорцин; хроматография показывает в нем примесь 2-азосоединения. Резорцин сочетается так легко, что даже с одним молем диазосоединения образует около 10 % дис-азокрасителя. Если сочетание с двумя молями дисазосоединения проводить при рН, равном 5 - 8, главным продуктом является 2 4-дис ( бензолазо) - резорцин. Это объясняется образованием хелатовой связи, показанной в ( IX), благодаря которой одна из структур Кекуле приобретает большее значение в электронном состоянии бензольного кольца. Поэтому сочетание идет по двойной связи углеродного атома, содержащего гидроксильную группу. [20]
Окисляются на воздухе, особенно легко в щелочных р-рах, причем р-ры окрашиваются. ОН находятся в разных кольцах, могут вступать с солями диазония в азосочетание; при этом в кислой среде проявляется ориентирующее влияние аминогруппы, в щелочной-гидроксильной. Азосочета-нием сначала в кислой феде, а затем в щелочной получают дисазосоединения. [21]
В 1950 г. фталоцианины, азоидные и антрахиноновые кубовые красители представляли три основные типа органических пигментов. Все три группы продолжают применяться, теперь число их даже возросло. При этом особое внимание обращается на усовершенствование метода получения и превращения в соответствующую физическую форму. Так, некоторые из Хромофталей ( Хромофтали, США) являются дисазосоединениями, получаемыми, например, реакцией одной молекулы бензидина с двумя молекулами хлорангид-рида карбоновой кислоты моноазокрасителя из диазотированного хлортолуидина и 2-окси - З - нафтойной кислоты. [22]
К полученному раствору бис ( диазо) соединения при 10 - 12 С в течение 3 ч приливают слабокислый, раствор Аш-кислоты. Выделяющуюся в процессе сочетания минеральную кислоту постепенно нейтрализуют, медленно приливая раствор соды. Параллельно диазотируют анилин, поскольку сочетание с бензолдиазонием начинают сразу же по окончании первого сочетания. Раствор бензолдиазония приливают к охлажденной до 3 С суспензии моноазосоединения ( которое полностью выпадает в осадок в момент образования) и очень быстро прибавляют избыток соды. Второе сочетание, происходящее в щелочной среде, заканчивается при 5 - 6 С в течение 30 мин, причем дисазосоединение также выпадает в осадок. Третье сочетание - с л-фенилендиамином - начинают немедленно вслед за вторым, чтобы уменьшить потери от разложения, диазосоединения, неустойчивого в щелочной среде. Перед при-ливанием раствора л-фенилендиамина к реакционной массе добавляют NaC l, улучшающий фильтруемость образующегося красителя. Раствор л - фенилендиамина приливают быстро; сочетание ведут 2 ч без подогрева, затем еще 1 ч при 25 С. [23]
К полученному раствору бис-диазосоединения при 10 - 12 С в течение 3 ч приливают слабокислый раствор Аш-кислоты. Выделяющуюся в процессе сочетания минеральную кислоту постепенно нейтрализуют, медленно приливая раствор соды. Параллельно диазотируют анилин, поскольку сочетание с бен-золдиазонием начинают сразу же по окончании первого сочетания. Раствор бензол диазони я приливают к охлажденной до 3 С суспензии моно-азосоединения ( которое полностью выпадает в осадок в момент образования) и очень быстро прибавляют избыток соды. Второе сочетание, происходящее в щелочной среде, заканчивается при 5 - 6 С в течение 30 мин, причем дисазосоединение также выпадает в осадок. Третье сочетание - с м-фенилендиамином - начинают немедленно вслед за вторым, чтобы уменьшить потери от разложения диазосоединения, неустойчивого в щелочной среде. Перед приливанием раствора ж-фенилендиамина к реакционной массе добавляют поваренную соль, улучшающую фильтруемость образующегося красителя. Раствор ж-фенилендиамина приливают быстро; сочетание ведут 2 ч без подогрева, затем еще 1 ч при 25 С. Далее нагревают реакционную массу до 80 С и высаливают краситель поваренной солью. [24]
Оказалось, что при промывании окиси алюминия очень разбавленным раствором извести активность этого адсорбента повышается. Углекислый кальций также может быть использован в качестве адсорбента. Растворителем и проявителем обычно служила вода. Была установлена зависимость адсорбционной способности красителя от числа азогрупп в его молекуле. Исследование смеси трис-азокрасителя Диаминового зеленого, дисазокрасителя Конго красного и моноазокрасителя Диамино-роза FFB показало, что адсорбция происходит в указанной последовательности. Аналогичные наблюдения были проведены над рядом красителей, приготовленных последовательным диазотированием и сочетанием нескольких молекул J-кислоты. Следовательно, производные 3-нафтиламина адсорбируются сильнее, чем производные а-нафтиламина. Это утверждение во всяком случае справедливо для исследованных сульфокпслот и для применявшихся в данном исследовании адсорбента и растворителя. Оксиазокрасители адсорбируются сильнее, чем n - иозмеры, в то время как натриевые соли 1-арилазо - 2-нафтола и соответствующих 2-арилазо - 1-нафтол - сульфокислот обладают примерно одинаковой адсорбционной способностью. Влияние, оказываемое гидроксильной группой, не связанной дополнительной связью с азогруппой, на адсорбцию на окиси алюминия, подтверждается также наблюдениями над свойствами красителей из резорцина. При хроматографировании раствора смеси 4-бензолазорезорцина и 2 4 - или 4 6-бисбензолазорезор - - цина в бензоле или хлороформе на окиси алюминия моноазосоеди-нение адсорбируется сильнее и образует верхнюю зону, в полную противоположность поведению моноазосоединения ( Диаминового розового) и дисазосоединения ( Конго красного), упомянутых выше. [25]