Изменение - константа - обмен
Cтраница 2
 |
Обмен пенициллина с ионами хлора на аниопитах различной структуры. [16] |
Эти результаты демонстрируют энтропийную природу избирательности сорбции ионов пенициллина. Своеобразие явления прежде всего проявляется в зависимости константы ионного обмена от коэффициента набухания смол. В отличие от обычно наблюдаемого резкого падения констант ионного обмена при увеличении степени набухания ионитов изменение констант обмена здесь незначительное, причем имеется даже некоторая тенденция к увеличению константы ионного обмена с ростом набухаемости смолы. [17]
Подобный ряд был получен нами при изучении ионообменных равновесий и с другими вытесняющими катионами. При обмене катионов одинаковой ва-летности влияние температуры в интервале 20 - 70 С не оказывает заметного влияния на величину константы равновесия. При обмене ионов разной валентности ( NEtf - Саг, Na - Са2) повышение температуры вызывает изменение константы обмена. [18]
Подобный ряд был получен нами при изучении ионообменных равновесий и с другими вытесняющими катионами. При обмене катионов одинаковой ва-летности влияние температуры в интервале 20 - 70 С не оказывает заметного влияния на величину константы равновесия. При обмене ионов разной валентности ( NHJ - Са2, Na - Са2) повышение температуры вызывает изменение константы обмена. [19]
Многие синтетические иониты в процессе изготовления более или менее сжимаются. Уже Вигнер установил для силикатных обменников, что превращение алюмосиликатного студня из золя в гель связано со значительным уменьшением обменной емкости вследствие сужения пор. Для обменников на основе искусственных смол, поскольку их, как и большинство конденсационных смол, получают через смоляной студень, имеет место аналогия в изменении констант обмена на вофатите Р различной степени затвердевания с уже упоминавшимися ранее опытами Гюнтера. Кривыми рис. 71, который заимствован из опытов того же автора, даны изменения емкости, наблюдаемые при необратимом процессе сжатия - затвердевания. [20]
Необходимо отметить, что в отдельных случаях имеет место инверсия компонентов в ионообменной хроматографии также и для ионов одинаковой валентности. Как в том, так и в другом случае константа обмена ионов может перейти через единицу. Физическими причинами, вызывающими изменение константы обмена, иначе говоря, энергии взаимодействия ионов с ионитом, является в первом из указанных случаев изменение степени - сольватации ионов, а во втором - эффект набухания, подробно рассмотренный в предыдущей главе. [21]
 |
Зависимость формы кинетических кривых от концентрации внешнего раствора. сорбция хлорида на смоле АВ-27 ( 4 % из растворов следующих концентраций. [22] |
По теории Бойда и других различие пленочной и гелевой кинетики состоит в том, что в первом случае ионообменный поток уменьшается медленнее с увеличением степени обмена, чем во втором. Следовательно, в координатах ( Ф / Ф0, N) кривые обмена при пленочной кинетике должны располагаться выше кривых при гелевой кинетике. На рисунке приведены графики обмена на смоле АВ-27 в ОН-форме из растворов хлорида калия различной концентрации: все кривые располагаются в порядке возрастания концентрации. Следовательно, изменение условий обмена, влияющих на процесс диффузии в пленке или зерне, должно приводить к изменению формы кривой. Наибольшее влияние на изменение скорости обмена при пленочной кинетике должно оказывать изменение константы обмена, а при гелевой кинетике - коэффициента диффузии в зерне. Причем с увеличением константы обмена уменьшение скорости обмена должно происходить медленнее, и кинетическая кривая в координатах ( Ф / Ф0, N) будет располагаться выше. При изменении коэффициента диффузии в зерне, например, его уменьшении, влияние процесса диффузии в зерне на общую скорость обмена будет больше, и кривая должна располагаться ниже. [23]
Страницы: 1 2