Cтраница 2
Таким образом, изменения конформаций цепи, вызванные изменением химического окружения при воздействии постоянной силы, производят механическую работу. В свою очередь, действующая сила должна менять конформаций цепи. Теория показывает, что если приложенная сила не очень велика, то она стабилизует спиральную конформацию цепи. Напротив, большая сила стабилизует, конформацию сильно вытянутого клубка. В заряженных цепях не очень большая внешняя сила приводит к увеличению степени диссоциации, вызывающей переход спираль - клубок при фиксированной температуре. При большой силе степень диссоциации, вызывающая переход, может быть меньше, чем в отсутствие силы. В зависимости от величины приложенной силы при переходе спираль - вытянутый клубок может наблюдаться как увеличение, так и уменьшение размеров цепи в направлении силы. [16]
Таким образом, изменения конформаций цепи, вызванные изменением химического окружения, при воздействии постоянной силы производят механическую работу. Напротив, действующая сила должна менять конформаций цепи. В работах Флори [12] и Бирштейн [14] теоретически рассмотрено влияние внешней силы на переходы спираль - клубок в полипептидных цепях. Показано, что если приложенная сила не очень велика, то она стабилизует спиральную конформацию цепи. [17]
Как же связаны изменения конформации комплекса металла с лигандами, сопровождающие установление некоторых равновесий, с конформационными переходами белка. Расширяя этот вопрос, нужно выяснить, каким образом белок связывает воедино равновесие, устанавливающееся при координации кислорода с одним из атомов железа, со вторым равновесием, на другом центре белка. [18]
Согласно концепции Ламри изменение конформации белковых макромолекул при образовании и превращении фермент-субстратных комплексов приводит к нарушению одних контактов и образованию других, к конформационному давлению на субстрат и каталитические группы, тем самым способствуя снижению энергетических барьеров реакции. При этом выполняется правило комплементарности свободной энергии химической реакции и конформационной энергии макромолекулы, в результате чего происходит сглаживание энергетического рельефа суммарного процесса. [19]
Способность полиионов к изменению конформаций определяется причинами двоякого рода: гибкостью полимерной цепи, обусловленной свободой вращения атомных групп или отдельных участков цепи вокруг одинарных связей, и наличием ионизированных групп, расположенных вдоль цепи главных валентностей. Отсюда степень набухания отдельного полииона, находящегося в растворе в виде клубка, зависит не только от обычного осмотического проникновения растворителя внутрь этого клубка, но и от взаимного отталкивания или притяжения фиксированных зарядов, образующихся вследствие диссоциации большого числа ионогенных групп. [20]
Способность полиионов к изменению конформаций определяется причинами двоякого рода: гибкостью полимерной цепи, обусловленной свободой вращения атомных групп или отдельных участков цепи вокруг одинарных связей, и наличием ионизированных групп, расположенных вдоль цепи главных валентностей. Отсюда степень набухания отдельного полииона, находящегося в растворе в виде клубка, зависит не только от обычного осмотического проникновения растворителя внутрь этого клубка, но и от взаимного отталкивания или притяжения фиксированных зарядов, образующихся вследствие диссоциации большого числа ионогенных групп. [21]
Заметную роль в изменении конформации фенилсодержащих соединений элементов УА и VIA подгрупп может играть изменение сопряжения ароматической системы с несвязующими электронными парами этих элементов. [22]
Согласно концепции Ламри, изменение конформации белковых макромолекул при образовании и превращении фермент-субстратных комплексов приводит к нарушению одних контактов и образованию других, к конформационному давлению на субстрат и каталитические группы, тем самым способствуя снижению энергетических барьеров реакции. При этом выполняется правило ком-плементарности свободной энергии химической реакции и конфор-мационной энергии макромолекулы, в результате чего происходит сглаживание энергетического рельефа суммарного процесса. [23]
Комплементарность достигается за счет изменения конформации активного центра фермента под действием субстрата, а также перевода субстрата в переходное состояние, индуцируемого функциональными группировками активного центра фермента. [24]
Она мало чувствительна к изменению конформации и не смещается в спектрах образцов, дейтерированных по амидным группам. [25]
Образование ассоциата I сопровождается изменением конформации молекулярных фрагментов, содержащих ОН-группы, которые принимают участие в образовании ион-молекулярной водородной связи. [26]
Ала-17 является чувствительным индикатором на изменение конформации. Но невозможно описать эту конформацию в деталях и, в частности, указать, есть ли в ней а-спирали. [27]
При рН 7 5 происходит изменение конформации макромолекулы, и две карбоксильные группы, скрытые до того внутри глобулы, становятся обратимо титруемыми. Всего в р-лактоглобулине найдено 53 карбоксильные группы. Таким образом, методом титрования могут быть изучены некоторые структурные особенности и переходы в белке. При рН9 7 белок необратимо денатурирует. При низких значениях рН он диссоциирует на две субъединицы с молекулярным весом около 18000 каждая. Результаты титрования согласуются с данными аминокислотного анализа белка, проведенного с помощью стандартных методов, с точностью до одного аминокислотного остатка. [28]
![]() |
Кривые дифференциально - термического анализа кристаллических образцов блок-сополимера этилена с пропиленом ( по.| Типичные кривые. [29] |
При быстром охлаждении полимера затрудняется изменение конформации макромолекулярных цепей и их кристаллизация из-за резкого возрастания времени релаксации звеньев. Вследствие этого в некоторой температурной области полимер застекловывается без образования кристаллической решетки. Стекловаться могут кристаллизующиеся и некристаллизующиеся полимеры, которые при охлаждении из высокоэластического состояния переходят в стеклообразное. Этот переход характеризуется температурой стеклования ( / с) - Стеклование не является фазовым переходом. [30]