Cтраница 2
При этом концентрация водородных ионов изменяется так же, как концентрация гидроксильных ионов, и наоборот. Изменение концентрации катионов соли и титранта соответствует изменению концентрации анионов соли и титранта в рассмотренном ранее случае титрования солей слабых кислот. Концентрация анионов титруемой соли остается постоянной. [16]
В разделе 1а отмечалось, что аномальный сдвиг потенциала нулевого заряда при изменении концентрации аниона для сильной специфической адсорбции был приписан влиянию дискретности заряда. Автором этой идеи Есин и Марков [2] считают Фрумкина [37], и к этому можно добавить, как отметил Парсонс [34], что де Бур [38] независимо развил подобные представления для адсорбции на границе металл - газ. [17]
Широкое применение в практике электрохимических измерений и, в частности, электрохимических методов анализа ( потен-ци & метрии, полярографии, амперометрии) получили также электроды, в которых металл находится в равновесии с его труднорастворимой солью. В этом случае электрод находится в насыщенном растворе своей соли; его потенциал определяется концентрацией катионов в растворе, однако изменение концентрации анионов также вызывает изменение потенциала электрода. [18]
Ионы металлов могут быть отделены в виде гидратированных катионов на катионите. Обычно более удовлетворительно их отделение в виде комплексных анионов на анионитной смоле, поскольку в этом случае коэффициент разделения можно контролировать изменением концентрации аниона. [19]
При электролитическом окислении применяют очень малый анод. На большой поверхности анода плотность тока получается довольно малой; кроме того, в раствор вводят много электролита, например хлористого калия. Поэтому вблизи анода изменение концентрации анионов очень мало и не оказывает влияния на кривую зависимости силы тока от приложенного напряжения. [20]
При электролитическом окислении применяют очень малый анод. На большой поверхности анода плотность тока невелика; кроме того, в раствор вводят много электролита, например хлористого калия. Поэтому вблизи анода изменение концентрации анионов очень мало и не оказывает влияния на форму полярографической кривой. [21]
Дитиокарбаминаты образуют с ионами металлов хорошо экстрагируемые внутрикомплексные соединения. В зависимости от того, что представляет собой реагент - амфотерное соединение, одно - или двухосновную кислоту - доля реагента, способная к взаимодействию с ионами металлов, будет сильно изменяться с изменением кислотности. Интересно вычислить изменение концентрации анионов и молекул дитиокарбаминовых кислот в водных растворах их щелочных солей с изменением концентрации ионов водорода. [22]
Зависимости, наблюдающиеся при взаимодействии сильных кислот со смесями оснований и солей слабых кислот, аналогичны рассмотренным при взаимодействии сильных оснований со смесями кислот и солей слабых оснований. Ионные концентрационные зависимости при титровании двухкомпонентных смесей, состоящих из оснований различной силы и соли слабой кислоты ( р / ( а 8), могут быть установлены из рис. 42, если р / Сь свободных оснований равна рКа свободных кислот. С другой стороны, изменение концентрации анионов соли носит такой же характер, как и изменение концентрации катионов соли слабого основания. Если в кислых смесях концентрация анионов соли остается постоянной, а катионов титранта увеличивается, то в рассматриваемых случаях остается постоянной концентрация катионов соли, а увеличивается концентрация анионов титранта. Рассмотренное ранее влияние гидролиза при титровании кислых смесей в такой же мере отвечает условиям титрования смесей оснований и солей слабых кислот. [23]