Изменение - концентрация - катион
Cтраница 3
 |
Принципиальные схемы важнейших оптических методов. [31] |
Потенциометрия основана на измерении потенциала электрода, погруженного в раствор; величина потенциала зависит от концентрации ионов. Например, величина потенциала серебряного электрода, погруженного в раствор нитрата серебра, меняется по мере изменения концентрации катионов серебра ( I) в растворе. Эта зависимость позволяет определять содержаниетех или иных ионов в растворе, измеряя потенциал электрода, погруженного в раствор соли неизвестной концентрации. [32]
Потенциометрия основана на измерении потенциала электрода, погруженного в раствор; значение потенциала зависит от концентрации ионов. Например, значение потенциала серебряного электрода, погруженного в раствор нитрата серебра, меняется по мере изменения концентрации катионов серебра ( 1) в растворе. Эта зависимость позволяет определять содержание тех или иных ионов в растворе, измеряя потенциал электрода, погруженного в раствор соли неизвестной концентрации. [33]
На больших расстояниях происходит скачкообразное выравнивание концентраций ионов противоположного знака. В разбавленных растворах из-за теплового движения молекул воды и ионов, а также из-за отталкивания одноименных ионов двойной слой приобретает размытое строение, причем изменение концентраций катионов и анионов при удалении от электрода происходит достаточно плавно. [34]
Согласно 107, 141, 160, 166 - 169 ], снижение теплот адсорбции с уменьшением концентрации катионов наблюдается и для ряда н-алканов. По [107], это связано, главным образом, с уменьшением индукционной составляющей энергии межмолекулярного взаимодействия молекул к-алканов с цеолитом. Снижение же дисперсионной составляющей должно в меньшей степени сказываться на теплотах адсорбции, так как изменения концентрации катионов Na невелики по сравнению с суммарным числом катионов и ионов кислорода в решетке цеолита. Как и в случае цеолитов Na-X, катионы Na в цеолите Na-Y ( ввиду их сравнительно низкой поляризуемости) не должны быть преимущественными адсорбционными центрами по отношению к молекулам н-алканов. К тому же, как предполагается в [167], атомы углерода таких молекул могут оказаться недоступными для прямого контакта с катионами. Таким образом, теплоты адсорбции отражают прежде всего взаимодействие протонов н-алканов с ионами кислорода решетки. [35]
В дальнейшей разработке учения о двойном слое особенно важное значение имели работы Штерна, Мюллера и глубокие исследования по определению емкости, потенциала нулевого заряда и адсорбционным процессам, проведенные Фрумкиным и его школой. Было установлено, что в общем случае для не сильно разбавленных растворов двойной слой состоит из двух частей: внутренней - плотной и внешней - диффузной. На рис. 32 показано: г - распределение зарядов, д - падение потенциала, е - изменение концентрации катионов ск и анионов са с увеличением расстояния х от стенки. [36]
В дальнейшей разработке учения о двойном слое особенно важное значение имели работы Штерна, Мюллера и глубокие исследования по определению емкости, потенциала нулевого заряда и адсорбционным процессам, проведенные Фрумкиным и его школой. Было установлено, что в общем случае для не сильно разбавленных растворов двойной слой состоит из двух частей: внутренней - плотной и внешней - диффузной. На рис. 32 показано: г - распределение зарядов, д - падение потенциала, е - изменение концентрации катионов ск и анионов сл с увеличением расстояния х от стенки. [37]
В качестве примеров метода осаждения могут служить случаи титрования раствором AgNO3 ионов СИ, Вг, Л отдельно или в смеси. В этих случаях в качестве электрода, опускаемого в раствор, подлежащий исследованию, берут серебряную пластинку. Вследствие разности потенциалов, серебряного электрода и раствора, заключающего, например, ионы CF или Ag, в момент окончания титрования хлор-иона замечается скачок потенциала, так как изменение потенциала связано с изменением концентрации катионов серебра и анионов хлора. [38]
К первой относится ациди-метрическое титрование катионов, при котором любым способом, визуальным или потенциометрическим, титруют водородные ионы, выделяющиеся при образовании комплексных соединений. Ко второй группе относится прямое титрование титрованным раствором комплексона в присутствии специфических индикаторов на тот или иной катион. Изменение концентрации катионов при прямом титровании комплексоном можно обычно проследить амперо-метрическим и в некоторых случаях потенциометрическим методом. [39]
 |
Двойной электрический слой. [40] |
Толщина этого слоя в растворе зависит от концентрации раствора, от заряда металла и от температуры. Этот слой часто называют диффузным слоем. Все это относится к случаям, когда металл заряжен отрицательно. Очевидно, что в противоположном случае ( когда металл заряжен положительно) изменения концентраций катионов и анионов будут обратны описанным. [41]
 |
Различные зависимости логарифма плотности тока от потенциала при анодном растворении металлов. [42] |
Процесс растворения металла при высоких плотностях тока осложняется диффузионными затруднениями, при этом происходит повышение концентрации катионов у поверхности электрода. Иногда это повышение столь значительно, что может превысить произведение растворимости соли, которая тогда выпадает на поверхности электрода, образуя непроводящую ток пленку, и скорость процесса снижается. Это явление называется солевым пассивированием электрода. При значительной доле концентрационной поляризации в уравнения кинетики растворения должны быть внесены соответствующие поправки на изменение концентрации катионов у поверхности электрода. Из принципа микрообратимости электродного процесса следует, что вблизи равновесного потенциала как в катодном, так и в анодном процессах замедленной должна быть одна и та же стадия. [43]
Зависимости, наблюдающиеся при взаимодействии сильных кислот со смесями оснований и солей слабых кислот, аналогичны рассмотренным при взаимодействии сильных оснований со смесями кислот и солей слабых оснований. Ионные концентрационные зависимости при титровании двухкомпонентных смесей, состоящих из оснований различной силы и соли слабой кислоты ( р / ( а 8), могут быть установлены из рис. 42, если р / Сь свободных оснований равна рКа свободных кислот. С другой стороны, изменение концентрации анионов соли носит такой же характер, как и изменение концентрации катионов соли слабого основания. Если в кислых смесях концентрация анионов соли остается постоянной, а катионов титранта увеличивается, то в рассматриваемых случаях остается постоянной концентрация катионов соли, а увеличивается концентрация анионов титранта. Рассмотренное ранее влияние гидролиза при титровании кислых смесей в такой же мере отвечает условиям титрования смесей оснований и солей слабых кислот. [44]
Анод обычно делают из наносимого металла, и если выход по току одинаков для катодного осаждения и анодного растворения, то состав электролита не меняется. Ни в коем случае не следует допускать пассивации анода, что наблюдается, например, для никелевого анода при больших плотностях тока. Растворение анода сопровождается образованием анодного шлама, состоящего из нерастворимых частиц металла и примесей. Чтобы эти примеси не загрязняли поверхности катода, анод помещают в пористый мешок или непрерывно фильтруют раствор. Любые изменения выхода по току могут приводить к изменению концентрации разряжающегося катиона, а добавки, вводимые в малой концентрации, могут постепенно исчезать в результате побочных реакций или вследствие включения их в гальваническое покрытие. [45]
Страницы: 1 2 3