Cтраница 4
В основе ее лежит принцип старшине гва заместителей, связанных с центром хиральности. Старшинство заместителей определяется атомным номером элемента, непосредственно связанного с центром хиральности - чем он больше, тем старше заместитель. [46]
Изомеры - геометрические изомеры, в которых старшие заместители у углеродных атомов двойной связи находятся по разные стороны относительно двойной связи ( от нем. Ряд старшинства заместителей определяется по правилам, приведенным в разд. [47]
Поэтому были предложены новые обозначения, согласно которым сначала для каждого атома углерода двойной связи, нужно решить, какой заместитель при этом атоме старший, а затем, в зависимости от взаимной ориентации старших заместителей, обозначить изомер как Е ( от нем. При этом старшинство заместителя определяется прежде всего атомным номером элемента, атом которого непосредственно связал с атомом углерода двойной связи, а затем атомными номерами сле - - дующих элементов вдоль цепи заместителя. С учетом введенных символов Е и Z этот тип изомерии обозначается как E / Z-изомерия. [48]
Для обозначения абсолютной конфигурации у четырехсвязного асимметрического атома Y ( а, Ь, с, d) заместители располагают в порядке уменьшения их старшинства, определяемого по приведенному ниже правилу. Если же старшинство заместителей уменьшается против часовой стрелки, то центр хиральности получает символ S ( от лат. [49]
Старшинство заместителей определяется применяемой номенклатурой органических соединений. Для определения старшинства заместителей можно сформулировать общее правило: более сложный-значит более старший 1 Старшинство функциональных групп удобнее всего определять по систем принятой в справочнике Бейльштейна: чем более позднее место группа занимав - справочнике, тем она старше. [50]
Построение названия начинают с того, что устанавливают, какая цепь углеродных атомов является в соединении самой длинной. Начало нумерации определяют, учитывая наличие и старшинство заместителей главной цепи. К названию главной цепи, соответствующему названию нормального предельного углеводорода с тем же числом углеродных атомов, добавляют затем названия боковых цепей и заместителей, а-также обозначения кратных связей. [51]
Запишем структуры ( 51) и ( 52) в виде проекций Ньюмена ( 506) и ( 516) и рассмотрим, как уменьшается старшинство ( по правилу последовательности) у каждого из асимметрических центров. В диастереомере ( 506) у обоих центров старшинство заместителей уменьшается в одном направлении - против часовой стрелки; в диастереомере ( 516) - у одного центра - против часовой стрелки, у другого центра - по часовой стрелке. Аналогично можно обозначить конфигурацию и других ст-диастереомеров. [52]
Между тем существует возможность для решения всех вопросов старшинства использовать принцип, оправдавший себя в стерео-химических обозначениях Z E и R S. На основе атомных номеров можно абсолютно однозначно составить ряд старшинства заместителей и на основе этого ( и только этого. [53]