Cтраница 2
Сравнение схем ( 1), ( 2) и ( 3) показывает, что только скорость реакции нитрования ( 1) находится в прямой зависимости от концентрации азотной кислоты, что подтверждается экспериментально; эта зависимость не одинакова для о - и п-нитрофенолов, поэтому отношение орто: пара варьирует с изменением концентрации азотной кислоты. Реакция образования нитрофенолов из нитрозофенолов ( 2) не находится в прямой зависимости от концентрации азотной кислоты; в количественном отношении выход нитрофенолов по этой реакции, однако, значительно меньше, чем по реакции ( 1), вследствие чего указанная зависимость отношения орто: пара от концентрации азотной кислоты не подвергается значительным изменениям. [16]
Таким образом, при определенной нагрузке агрегата по разбавленной азотной кислоте, с распределением ее на холодную и горячую ветви, остальные параметры процесса ( расход купоросного масла, острого пара, пара, подаваемого в подогреватель, количество воды на охлаждение конденсатора, отработанной серной кислоты и продукционной азотной кислоты) регулируются автоматически, что обеспечивает нормальный технологический режим. Изменение концентрации азотной кислоты, поступающей на концентрирование, в пределах 0 5 - il % не имеет при этом существенного значения, тем более, что такие колебания происходят не часто, а имеют суточный или даже сезонный характер. [17]
Так, в случае загрузки дифе-нилолпропана в смесь азотной и уксусной кислот выход 3 3 -ди-нитро - 4 4 -диоксидифенилпропана На 16, а длительность реакции в 5 - 6 раз меньше, чем в случае загрузки азотной кислоты в уксуснокислый раствор дифенилолпропана. Изменение концентрации азотной кислоты в пределах 56 - 98 и ее избытка в пределах 7 - 60 % от теоретического количества существенного влияния на выход и качество динитропродукта не оказывает. Следовательно, применение концентрированной азотной кислоты и большого избытка ее нецелесообразно. [18]
Так, в случае загрузки дифе-нилолпропана в смесь азотной и уксусной кислот выход 3 3 -ди-нитро - 4 4 -диоксидифенилпропана на 16, а длительность реакции в 5 - 6 раз меньше, чем в случае загрузки азотной кислоты в уксуснокислый раствор дифенилолпропана. Изменение концентрации азотной кислоты в пределах 56 - 98 и ее избытка в пределах 7 - 60 от теоретического количества существенного влияния на выход и качество динитропродукта не оказывает. Следовательно, применение концентрированной азотной кислоты и большого избытка ее нецелесообразно. [19]
С повышением температуры от 30 до 60 С скорость разложения возрастает. Дальнейшее повышение температуры нецелесообразно, так как при этом возможны потери азотной кислоты, а также усиление коррозии аппаратуры. Изменение концентрации азотной кислоты в пределах 30 - 55 % не оказывает заметного влияния на скорость разложения фосфатов. [20]
Тиомочевина образует с висмутом в кислой среде растворимые желтые комплексы. Спектр поглощения меняется в присутствии анионов. Для под-кисления обычно применяют азотную кислоту. Изменение концентрации азотной кислоты от 0 5 до 1 7 М не оказывает существенного влияния на интенсивность окраски. Большое значение имеет концентрация тиомоче-вины. Однако не всегда удобно применять такие высокие концентрации тиомочевины; удовлетворительные результаты могут быть получены при более низких концентрациях, если они постоянны. Окрашенный раствор подчиняется закону Бера; окраска устойчива в течение суток или дольше. Интенсивность окраски уменьшается с температурой; эффект при этом сильнее, чем для большинства окрашенных систем. [21]
Процентный состав продуктов реакции существенно изменяется только между 2 и 10 атм. С повышением давления некоторая часть нитроциклогексана разлагается, повышение давления вызывает увеличение скорости реакции. Это объясняется тем, что с повышением давления увеличивается растворимость в реакционной смеси двуокиси азота, которая является основным окисляющим агентом. С увеличением продолжительности реакции выход нитроциклогексана повышается и достигает максимума при времени реакции 75 мин. Конверсия цикло-гексана и азотной кислоты также резко возрастает в течение 120 мин. Расход азотной кислоты продолжает увеличиваться ( хотя и в меньшей степени), видимо, на разложение побочных продуктов и нитроциклогексана. При температурах ниже 100 взаимодействие циклогексана с азотной кислотой практически не происходит. С повышением температуры выход нитроциклогексана увеличивается и в то же время значительно снижается содержание адипиновой кислоты в продуктах реакции. Содержание глутаровой и янтарной кислот при всех температурах остается практически постоянным. При низких температурах в продуктах реакции обнаруживается малоновая и щавелевая кислоты, которые при более жестких условиях разлагаются. Изменение концентрации азотной кислоты прежде всего влияет на скорость реакции. На ход реакции влияет также соотношение азотной кислоты и исходного сырья. С увеличением объема кислоты скорость реакции уменьшается. [22]