Cтраница 4
![]() |
Зависимость плотности газа в пузырьке от времени для различных значений К. [46] |
При п 0 слой ПАВ на поверхности не препятствует переходу растворенного вещества в пузырек и влияние ПАВ сказывается только в уменьшении поверхностного натяжения. С увеличением п скорость роста пузырька существенно замедляется. Рост параметра К ( уменьшение давления р) приводит к увеличению скорости роста пузырька. Увеличение ( 3, с одной стороны, приводит к росту размера пузырька ( рис. 22.5, б), ас другой стороны, поскольку характерное время изменения поверхностной концентрации ПАВ - Р-1, приводит к уменьшению времени установления равновесного значения G. Увеличение К при тех же значениях остальных параметров приводит к уменьшению G. Последнее объясняется тем, что с увеличением К скорость роста пузырька увеличивается, в то время как поток ПАВ на поверхности изменяется незначительно. Изменение со временем плотности газа в пузырьке представлено на рис. 22.7. Как видно, основное изменение рс происходит на начальной стадии роста, когда существенны инерционные, вязкие и капиллярные силы. [47]
![]() |
Движение поверхности капли ртути и окружающей жидкости при неравномерной поляризации. а-при положительно заряженной поверхности. б-при отрицательно заряженной поверхности. [48] |
Указанное торможение объясняется тем, что когда поверхность находится в движении, то в одних ее точках происходит растяжение, а в других сжатие. Если на поверхности имеются адсорбированные ионы или молекулы, то растяжение и сжатие приводит к перераспределению поверхностной концентрации и, следовательно, на основании уравнения ( 1 7) - к изменению пограничного натяжения. Вследствие этого возникает сила, противодействующая движению. Конечный результат зависит от того, с какими скоростями происходят изменение поверхностной концентрации и ее выравнивание. В случае наличия электрических зарядов ( положительных или отрицательных) на поверхности движение сносит их в определенном направлении. Такой конвективный перенос зарядов двойного слоя приводит к накоплению в определенной части капли избыточных зарядов в его обкладках, благодаря чему возникает электрическое поле, которое согласно уравнению ( 1 7) должно перемещать ионы обратно вдоль поверхности капли. Избыточный заряд и возникшее электрическое поле могут выровняться объемными токами, проходящими через раствор. При этом возможны два предельных случая. [49]
![]() |
Изменение активности ( А ] и селективности ( С процесса окисления этилена в окись этилена в зависимости от изменения работы выхода электрона. [50] |
С увеличением индекса граней ( уменьшение ф) Е и К0 реакции возрастают. Для процесса окисления этилена в окись этилена связь ф со скоростью реакции не обнаружена. Энергия активации процесса окисления этилена в окись этилена при модифицировании серебра должна изменяться незначительно. По литературным данным ( см. табл. 38) величины энергии активаций процесса окисления этилена, полученные различными авторами, отличались лишь на 4 ккал / молъ. Различие скоростей реакций, наблюдаемое при модифицировании, вероятно, можно объяснить изменением поверхностных концентраций компонентов реакций. [51]