Cтраница 4
Отвешивают свинец в большой графитовый тигель вместе с необходимым количеством платины, палладия и родия. Навески металлов должны быть достаточно велики, чтобы свести до минимума ошибки взвешивания. Помещают графитовый тигель внутрь тигля из стекла викор объемом 30 мл и накрывают крышкой Розе с подводящей трубкой так, чтобы слабая струя водорода попадала на расплав. Нагревают тигель горелкой Мекера до тех пор, пока поверхность расплава не станет чистой и блестящей. Платиновые металлы в вице плавающих частиц видны на ней до тех пор, пока они полностью не растворятся. Дают расплаву остыть до комнатной температуры в атмосфере водорода. Закрепляют за каждым эталоном маленький трехгранный напильник, который хранят в предназначенном для него чистом маркированном ящике. Напиливают из каждого головного эталона опилки в количестве, достаточном для дальнейшего разбавления. [46]
На поверхности твердого тела, соприкасающегося с насыщенными парами Не, образуется пленка жидкого гелия с типичной толщиной порядка 100 атомных размеров, или 30 нм. Существование такой пленки само по себе не представляет ничего удивительного. Поскольку, однако, пленка много толще пор в стекле викор ( см. § 2.6), они способна переносить сверхтекучий поток. С другой стороны, толщина пленки достаточно мала, ч гобы течение по ней нормальной компоненты почти полностью отсутствовало. Поэтому такая пленка представляет собой один из видов сверхщели. Действительно, наличие гелиевой пленки на стенке сосуда может привести к значительным потерям гелия - обстоятельство, которое обязательно нужно учитывать при создании соответствующих приборов. [47]
Горение смесей с высоким содержанием горючего напоминает экзотермп-яеское разложение чистого ацетилена ( гл. Продуктами окисления ацетилена являются СО и СО2, а также кетен. Результаты опытов [52] в протонной системе в трубке 60Х 3 8 см, изготовленной из стекла викор, показаны на рис. VII.15. Выход бензола увеличивался при увеличении скорости подачп смеси в трубке и при возрастании температуры. Концентрация кислорода, необходимая при заданной температуре для воспламенения смеси, зависела от состояния поверхности стенок. [48]
Водородная связь осуществлялась главным образом со свободными гидроксильными группами поверхности образцов кабо-сила, в результате чего в спектре исчезла полоса поглощения при 3747 см 1 и появилась интенсивная полоса поглощения при 3050 ел 1, обусловленная гндроксильными группами, связаннымя с молекулами аммиака. При 3400 н 3320 см-г наблюдались полосы-поглощения, приписанные валентным колебаниям связи NH в молекулах аммиака, физически адсорбированных на гидроксильных группах поверхности. В спектре не наблюдались полосы поглощения при 3365 и 3280 см 1, которые при адсорбционном исследовании со стеклом викор были приписаны молекулам аммиака, связанным координационной связью с льюисовскими кислотными центрами. [49]
Поскольку адсорбция гелия на твердых телах при нормальной температуре очень мала, опыты по диффузии гелия в кнудсенов-ской области дадут величину, из которой вклад газовой диффузии в общий поток можно оценить ( DKP ос 1 / Л1) и, вычитая соответствующую величину из общего потока, получить поток, вызванный поверхностной диффузией. Применяя эту методику Каммермейер и Ратц [51 ] установили, что от 50 до 70 % общего потока определяется поверхностной диффузией этилена, пропилена и пропана в пористом стекле Викор ( re 29 - Ю 10 м) при 25 С. В экспериментах на проточной системе было обнаружено, что отношение потока компонента за счет поверхностной диффузии к потоку за счет кнудсеновской диффузии в стекле Викор возрастает как плавная функция нормальной температуры кипения диффундирующего чистого вещества. [50]
Чэпман и Гер ( 1963) нашли, что на поверхности фторированного стекла викор нет льюисовских кислотных центров, способных образовывать катион-радикалы с полным переходом одного электрона от адсорбированной молекулы углеводорода. Однако с точки зрения результатов Канта и Литтла ( 1964а), кажется вероятным, что на поверхности стекла викор имеются льюисовские центры, которые могут образовывать со свободной парой электронов молекул аммиака координационную связь. Поскольку, возможно, фторирование будет разрушать льюисовские кислотные центры, на которых ранее были адсорбированы молекулы аммиака, то остается определить, будет ли еще фторированная поверхность стекла викор образовывать координационную связь с аммиаком. Аналогичный эксперимент с хлорированным пористым стеклом был осуществлен Фолманом ( 1961), который провел реакцию обмена поверхностных гидроксильных групп на атомы хлора. Помимо полос поглощения, указывающих на протекание реакции между поверхностными атомами хлора и молекулами аммиака, в спектре были найдены полосы при 3380 и 3290 см-1 ( см. рис. 94 6), близкие по положению к уже рассмотренным полосам поглощения в спектре хемосорбированного аммиака. Поскольку эти полосы поглощения исчезали со спектра после нагревания и вакуумирования, то Фолман предположил, что соединением, ответственным за появление, был аммиак, физически адсорбированный на поверхности стекла. Кажется вероятным, что обнаруженные Фолманом полосы при 3380 и 3290 см 1 обусловлены молекулами аммиака, хемосорбированными на льюисовских кислотных центрах. Предварительные опыты с фторированным стеклом викор ( Кант и Литтл, 19646) выявили, что на поверхности еще имеются льюисовские кислотные центры, способные хемосорби-ровать молекулы аммиака. [51]
Удалось установить, что газы, по-видимому, нерастворимы в полимерных кристаллитах; коэффициент растворимости Н был представлен в виде Я ос, где а - доля аморфного полимера. Величина Н сильно изменялась во всех трех модификациях полиэтилена, причем она оказалась очень малой для гелия, но постоянно возрастала с увеличением параметра потенциала Леннарда-Джонсона г / k для растворенного газа. Поскольку отношение e / k примерно пропорционально нормальной температуре кипения, этот результат аналогичен наблюдению Каммермейера и Рутца ( см. раздел 2.8) о том, что поверхностная диффузия в стекле Викор возрастает с увеличением нормальной температуры кипения адсорбированного газа. [52]
Палочки из титана помещают в высокие тигли ( внутренний диаметр 7 мм, длина - 6 см), изготовленные из графита реакторной чистоты, и покрывают графитовыми крышечками. Тигли вкладывают в углубления соответствующих размеров, просверленные в графитовом блоке, имеющем форму цилиндра и служащем нагревательным элементом. Рекомендуется расположить углубления параллельно оси цилиндра по окружности, а в центральное отверстие вставить выходящий наружу патрубок для измерения температуры внутри графитового блока при помощи оптического термометра. С целью термической изоляции графитовый блок помещают в сосуд из стекла викор, наполненный ацетиленовой сажей. Графитовый блок в сосуде из стекла викор находится в атмосфере очищенного аргона, а снаружи сосуда размещают витки индукционной катушки. [53]
Стекло нирекс - другой пример стеклообразного материала, свойства которого улучшаются в результате фазового распада. Согласно диаграмме состояния системы Na2B8Oi3 - - SiO2, состав стекла пирекс также попадает в область расслаивания переохлажденной жидкости. Однако объемная доля тстрабирата натрия мала ( - 10 - f - - f - 20 %), и поэтому в матрице на основе оксида кремния образуются изолированные капли жидкости, богатой оксидами натрия и бора. В отличие от стекла викор такие капли невозможно выщелачивать, так как они как бы обволакиваются матричной фазой. Таким образом, химическая устойчивость такого стекла определяется свойствами богатой оксидом кремния жидкой фазы. Следовательно, химическая стойкость стекла нирекс заметно повышается в результате протекающего в системе процесса разделения фаз. [54]
Палочки из титана помещают в высокие тигли ( внутренний диаметр 7 мм, длина - 6 см), изготовленные из графита реакторной чистоты, и покрывают графитовыми крышечками. Тигли вкладывают в углубления соответствующих размеров, просверленные в графитовом блоке, имеющем форму цилиндра и служащем нагревательным элементом. Рекомендуется расположить углубления параллельно оси цилиндра по окружности, а в центральное отверстие вставить выходящий наружу патрубок для измерения температуры внутри графитового блока при помощи оптического термометра. С целью термической изоляции графитовый блок помещают в сосуд из стекла викор, наполненный ацетиленовой сажей. Графитовый блок в сосуде из стекла викор находится в атмосфере очищенного аргона, а снаружи сосуда размещают витки индукционной катушки. [55]