Cтраница 3
При этом величина Л2 характеризует чувствительность метода, а г) - максимальную ошибку определения в том ( гипотетическом) случае, когда соответствующая ветвь пика основного компонента после точки с ординатой / гыин переходит в прямую, параллельную оси времени. На рис. VII, 1 в качестве примера приведена хроматограмма, полученная при определении примеси этана в этилене на хроматографе Пай с аргоновым ионизационным детектором ( колонка длиной 4 9 м с широкопористым стеклом) при 100 С и расходе аргона 50 мл / мин. [31]
Ждановым, Киселевым и Яшиным [162] впервые были применены широкопористые стекла в газо-адсорбци-онной хроматографии для разделения жидкостей с температурами кипения до 200 С. На рис. 108 показаны полученные при различных температурах хроматограммы разделения смеси ароматических углеводородов: бензола, толуола, этилбензола, изопропилбен-зола и предельных нормальных углеводородов Се-Сю на колонке длиной 100 см диаметром 4 мм с применением широкопористого стекла в качестве адсорбента. Полученные пики достаточно симметричны. [32]
Ждановым, Киселевым и Яшиным [162] впервые были применены широкопористые стекла в газо-адсорбци-онной хроматографии для разделения жидкостей с температурами кипения до 200 С. На рис. 108 показаны полученные при различных температурах хроматограммы разделения смеси ароматических углеводородов: бензола, толуола, этилбензола, изопропилбен-зола и предельных нормальных углеводородов С6 - Сю на колонке длиной 100 см диаметром 4 мм с применением широкопористого стекла в качестве адсорбента. Полученные пики достаточно симметричны. [33]
Геометрическая структура широкопористых стекол легко поддается изменению в желаемом направлении. Поверхность пористых стекол химически модифицируют, в результате чего получаются адсорбционно-инертные носители. Широкопористые стекла обладают большой механической прочностью. [34]
Используемое для получения ШПС натриевоборосиликат-ное стекло состоит из 70 % кремнезема, 23 % окиси бора и 7 % окиси натрия. В процессе выщелачивания окислы бора и натрия вымываются и образуется продукт с химически однородной, гидратированной кремнеземной поверхностью. Судя по химическому составу, широкопористое стекло должно быть каталитически неактивным ТН. Действительно, на образце ШПС с удельной поверхностью 2 6 м2 / г реакция каталитической дегидратации не идет. Широкопористое стекло с поверхностью 20 м2 / г обладает каталитической активностью, хотя и небольшой. [35]
К содержащимся в табл. 1 данным о структуре мелкопористых стекол добавим, что величину преобладающего радиуса их пор в последовательном ряду образцов можно изменять буквально через 1 - 3 А. Отклонение от теоретически ожидаемой прямой пропорциональности [8] объясняется, очевидно, наличием поверхностной диффузии по стенкам сообщающихся между собой сквозных пор [9] Проведенное Я. Д. Мусиным ( ЛТИ им. Ленсовета) изучение некоторых образцов широкопористых стекол при помощи ртутного поромера показывает, что в тех случаях, когда толщина пористой пластинки, обрабатываемой щелочью, не слишком велика, функция распределения объема пор по радиусам оказывается узкой, а распределение однородно. При увеличении же толщины пластинки внутри нее может остаться более мелкопористый слой и она в целом окажется бидисперсной. [36]
![]() |
Хроматограмма смеси углеводородов при применении широкопористого стекла. [37] |
Измерения адсорбции воды на этих образцах подтверждают этот вывод. Полученные результаты могут быть объяснены, во-первых, неоптим. Во-вторых, возможно проявление влияния остающихся на поверхности широкопористого стекла неотмывающихся ионов натрия, изменяющих полярность и адсорбционный потенциал сорбента. [38]
![]() |
Графическое определение индексов удерживания. [39] |
Определяя индексы удерживания вещества, надо исключить адсорбционное влияние твердого носителя. Поэтому необходимо применять наиболее инертные носители, например, широкопористое стекло, широкопористые силикагели, инзенский кирпич, обработанный триметилхлорсиланом, хромосорб и др. Результаты идентификации компонентов, полученные методом Ковача, должны быть проверены другими независи -, мыми методами. [40]
В опубликованном нами сообщении [1] было показано, что использование широкопористого стекла с порами радиусом около 1000 А в качестве носителя для газо-жидкостной хроматографии обеспечивает эффективность разделения более высокую, нежели стерхамолиинзен-ский кирпич. Следует отметить, что несмотря на наличие основных сведений о процессе приготовления широкопористого стекла, полученные нами данные свидетельствуют о трудностях, могущих иметь место при получении однородно-широкопористых стекол с порами радиусом менее 1000 А. Так, в некоторых из наших опытов были использованы образцы нат-риевоборосиликатного стекла ДВ-1, прошедшие термическую обработку различной длительности при 650 и 670 С и подвергну - и тые затем различной химической обработке. [42]
![]() |
Хроматограмма основного компонента ( 7 и примеси ( 2.| Определение примеси этана ( 2 в этилене ( 1. [43] |
При выборе условий определения примесей следует учитывать, что асимметрия пика основного компонента в большинстве случаев связана с преимущественным размытием тыла. Поэтому при прочих равных условиях существенно лучшее разделение будет наблюдаться, если примесь элюируется до основного вещества. На рис. VII.2 в качестве примера приведена хроматограмма, полученная при определении примеси этана в этилене на хроматографе Пай с аргоновым ионизационным детектором ( колонка длиной 4 9 м с широкопористым стеклом) при 100 С и расходе аргона 50 мл / мин. [44]
Очень трудно количественно оценить влияние влажности слоя и потока на возможность псевдоожижения. Наличие капиллярных мостиков влаги между зернами увеличивает сцепление и затрудняет псевдоожижение. Для хорошо сорбирующих влагу зерен до определенного предела влажности поглощенная влага концентрируется внутри частиц и не влияет на условия псевдоожижения. Так, в наших опытах слой из частиц широкопористого стекла с диаметрами порядка 20 мк прекрасно псевдоожижался сухим воздухом, а при продувании влажного воздуха, спустя некоторое время, начинал комковаться и псевдоожия & нйе прекращалось. [45]