Низкомолекулярное стекло

Cтраница 1

Кривые равных вероятностей длительного разрушения электротехнического фарфора. [1]

Низкомолекулярные стекла являются типичными аморфными материалами, технология получения которых построена так, чтобы искусственно предотвращать кристаллизацию охлаждающегося расплава. Наибольшее распространение имеют силикатные стекла, образованные на базе оксида кремния с рядом примесей. [2]

В отличие от низкомолекулярных стекол полимерные вещества в стеклообразном состоянии ( полимерные стекла) обладают существенно повышенными эластическими свойствами. Их обратимые деформации на один-два порядка превышают по своим величинам упругость низкомолекулярных стеклообразных, тел. [3]

Известно, что диффузия воды в низкомолекулярных стеклах идет чрезвычайно медленно. Поэтому по всей области температур и влажностей, в которой сохраняется стеклообразное состояние сорбента, сорбция идет только на поверхности кусочков сахарного стекла и значения ее очень малы. Эта картина сохраняется до тех пор, пока содержание воды в поверхностном слое не достигает тех величин, которые соответствуют условиям плавления сахарного стекла. Температура плавления этих стекол зависит от содержания в них воды и понижается по мере увеличения влажности. При этом температура плавления может снизиться до той температуры, при которой ведется сорбционный опыт, и тогда мы будем наблюдать плавление сахара в результате сорбции воды. [4]

Проведенное нами термодинамическое исследование растворов полистирола в этилбензоле показывает, что низкомолекулярные стекла обладают более плотной упаковкой, чем высокомолекулярные. [5]

Кроме того, в жесткоцепных полимерах возможна также реализация более высоких упругих деформаций, нежели в низкомолекулярных стеклах и в гибкоцепных полимерах. Жесткоцепные полимеры в силу повышенной жесткости их цепных молекул могут образовывать большое разнообразие надмолекулярных структур. Рыхлая упаковка надмолекулярных структурных элементов в веществе дает возможность осуществлять перемещение этих структурных элементов, что приводит к повышению упругости тела. Надмолекулярные структурные образования приобретают функции конструктивных элементов в построении полимерного тела, грубой моделью которого является войлок из тонких стеклянных нитей. Высокие упругие свойства так сконструированного тела ничего общего не имеют с вынужденной эластичностью полимерных веществ, основанной на проявлении подвижности некоторого числа звеньев цепных молекул полимеров. [6]

Термомеханическая кривая для полимеров изображена на рис. 1.1. При температурах ниже температуры стеклования Тс полимеры деформируются так же, как и низкомолекулярные стекла. Выше нее происходит значительное увеличение обратимой деформации. Это свидетельствует о том, что полимер находится в высокоэластическом состоянии. В этой области величина высокоэластического модуля изменяется с температурой мало, вплоть до температуры текучести Тт. При температурах выше нее полимер течет подобно высоковязкой жидкости. [7]

Соответственно этому стекла полимеров с жесткими молекулами ( с большими сегментами) должны по своей структуре и свойствам быть дальше от низкомолекулярных стекол и ближе к жидкости, чем стекла полимеров с гибкими молекулами. Действительно, у полимеров с жесткими цепными молекулами все изменения свойств при стекловании выражены гораздо слабее, чем у полимеров с мягкими молекулами. [8]

Сближение макромолекул способствует образованию большого числа межмолекулярных связей, которые придают образующимся стеклам большую жесткость и даже хрупкость, приближая их по свойствам к низкомолекулярным стеклам. Жесткие молекулы образуют стекла с менее плотной упаковкой и меньшим числом локальных межмолекулярных связей, что дает возможность сохранять подвижность отдельным структурным элементам и деформироваться при механическом воздействии. Рыхлость упаковки увеличивается с ростом молекулярной массы. Она делает полимерные стекла способными к относительно большим упругим деформациям. [9]

Если теперь сравнить полимеры с гибкими и жесткими цепными молекулами, то естественно ожидать, что чем гибче молекула, тем ближе должно приближаться соответствующее полимерное стекло по своей структуре и свойствам к низкомолекулярному стеклу. Ясно, что чем гибче цепная молекула, тем больше нужно фиксировать звеньев, чтобы ликвидировать проявление гибкости. Поэтому полимеры с более гибкими молекулами должны в стеклообразном состоянии быть более плотно упакованы и обладать меньшей возможностью к деформации, чем полимеры с жесткими молекулами. [10]

Явление вынужденной высокоэластичности характерно только для полимеров. Низкомолекулярные стекла под действием больших напряжений разрушаются уже при относительно малых удлинениях, так как при вызванных внешними силами перегруппировках малых молекул нарушается их взаимная связь, необходимая для сохранения целостности тела. [11]

Пластическам разрешением, называется разрушение, которому предшествуют деформации, обусловленные перегруппировкой отдельных элементов структуры тела. В кристаллических телал и низкомолекулярных стеклах эти деформации необратимы и носят название пластического течения. [12]

Пластическим разрушением называется разрушение, которому предшествуют деформации, обусловленные перегруппировкой отдельных элементов структуры тела. В кристаллических телах и низкомолекулярных стеклах эти деформации необратимы и носят название пластического течения. [13]

Значительная часть этого интервала падает на высокоэластнческую область, отсутствующую у низкомолекулярных веществ. Все же при низких напряжениях, используемых для снятия термомеханических кривых, низкомолекулярные стекла ведут себя в некоторых отношениях аналогично высокомолекулярным, особенности которых обнаруживаются при более сильном механическом воздействии. [14]

Следовательно, для полимеров с высокой степенью гибкости их молекул, находящихся в стеклообразном состоянии, вынужденная эластичность будет весьма мала, а температурный интервал стеклообразного состояния, в котором проявляется эта вынужденная эластичность, будет весьма узок, температурная точка хрупкости будет расположена вблизи точки стеклования. Эти полимеры в стеклообразном состоянии приближаются по свойствам к низкомолекулярным стеклам, где, как известно, все молекулы связаны межмолекулярным сцеплением. [15]

Страницы: 1 2 3