Cтраница 2
Повторение такого приема до тех пор, пока ответ не перестанет изменяться при переходе от предыдущего цикла к следующему, называется методом последовательных приближений. Если удается достаточно точно предсказать степень диссоциации слабой кислоты, можно решить задачу о ее равновесии в растворе приближенно и затем быстро ввести в ответ поправку, вместо того чтобы тратить время на решение квадратного уравнения. Если же наши исходные предположения не слишком точны, для получения неизменяющегося значения у могут потребоваться два или три цикла последовательных приближений. [16]
Если обратимая реакция сначала находится в равновесии, а затем условия внезапно изменяют, реакция идет в одном или в другом направлении, пока не будет достигнуто новое положение равновесия. Например, внезапное изменение температуры влияет на степень диссоциации слабой кислоты. За ходом реакции наблюдают при помощи быстрого осциллографического метода ( гл. Периодическое изменение температуры можно также осуществить при помощи ультразвуковых волн; если период полупревращения реакции сравним с периодом колебаний, происходит резкое увеличение поглощения энергии ( гл. Эти методы основаны на использовании малых смещений от равновесия и называются релаксационными методами. [17]
Сильная кислота в разбавленных растворах почти нацело диссоциирована, тогда как степень диссоциации слабых кислот сравнительно мала. С разбавлением степень диссоциации увеличивается и изменяется электропроводность кислот. Предельные значения электропроводности указывают на полную диссоциацию. [18]
Если концентрация добавляемой сильной кислоты мала по сравнению с концентрацией слабой кислоты ( см. Пример V.9 J, то изменение рН не очень велико. В противном случае рН зависит от концентрации сильной кислоты. Степень диссоциации слабой кислоты при этом мало зависит от изменения ее концентрации. [19]
На одном графике строят три кривые потенциометрического титрования. Значения р / ( для поликислоты и ее низкомолекулярного аналога рассчитывают по формуле ( IV. При этом принимают, что в отсутствие щелочи степень диссоциации слабой кислоты а 0, а в точке нейтрализации а 1 и что между количеством добавленной щелочи и а имеется прямая зависимость. [20]
Рассмотрим зависимость диссоциации от присутствия постороннего электролита. Здесь надо различать два случая: первый - когда один из ионов одинаков у обоих электролитов, и второй - когда одноименных ионов у них нет. В первом случае это влияние обычно бывает более сильным. В соответствии с этим степень диссоциации слабой кислоты в растворе резко уменьшается при прибавлении к раствору сильной кислоты. Обратное же влияние не может быть значительным. [21]
Рассмотрим зависимость диссоциации от присутствия постороннего электролита. Здесь надо различать два случая: первый - когда один из ионов одинаков у обоих электролитов, и второй - когда одноименных ионов у них нет. В первом случае это влия - ние обычно бывает более сильным. В соответствии с этим степень диссоциации слабой кислоты в растворе резко уменьшается при прибавлении к раствору сильной кислоты. Обратное же влияние не может быть значительным. [22]
Рассмотрим зависимость диссоциации от присутствия постороннего электролита. Здесь надо различать два случая: первый - когда один из ионов одинаков у обоих электролитов, и второй - копда одноименных ионов у них нет. В первом случае это влия-вие обычно бывает более сильным. В соответствии с этим степень диссоциации слабой кислоты в растворе резко уменьшается при прибавлении к раствору сильной кислоты. Обратное же влияние не может быть значительным. [23]
В процессе диссоциации слабых электролитов устанавливается равновесие, характеризуемое константой диссоциации. Рассмотрим зависимость этого равновесия от присутствия постороннего электролита. Здесь надо различать два случая: первый - - когда один из ионов одинаков у обоих электролитов, и второй, когда одноименных ионов у них нет. В первом случае это влияние обычно бывает более сильным. Вследствие этого степень диссоциации слабой кислоты в растворе резко уменьшается при прибавлении к раствору сильной кислоты. Обратное же влияние не может быть значительным. [24]
Таким образом, какова бы ни была концентрация каждого из входящих в состав электролита ионов, их произведение в насыщенном растворе имеет постоянную характерную для каждого электролита величину, определяющую его растворимость Эта постоянная называется ионным произведением растворимости. Если один из множителей ионного произведения увеличить в n - е число раз прибавлением соли с одинаковым ионом, то во столько же раз понизится концентрация другого иона, и диссоциация уменьшится. При этом образуется некоторое новое количество недиссоциирован-яых молекул, которые вследствие насыщенности раствора выпадут в осадок. Полная растворимость электролита слагается из концентрации его недиссоциированных молекул и концентрации ионов, определяемой ионным произведением. Концентрация растворенных молекул при данной температуре есть величина постоянная, поэтому полная растворимость может изменяться лишь за счет изменения степени диссоциации. Таким образом, присутствие электролита, имеющего общий с данным электролитом ион, вызывает уменьшение его диссоциации, а в соответствии с этим и уменьшение растворимости. Пользуясь этим обстоятельством, можно произвольно регулировать степень диссоциации слабых кислот ( или щелочей) и в соответствии с этим изменять кислотность ( или щелочность) раствора. [25]