Cтраница 4
Канн и Гильмор заключили, что при таком отношении образуются мицеллярные структуры. Канн и Рендалл86 исследовали далее вопрос, каким именно путем идет диссоциация мета - и дисиликата натрия. Поэтому, исходя из существования дисиликата натрия, нельзя заключить, что анионы дисиликата типа Si2Os2 - существуют как таковые. [46]
Спектры отражения стекла с 30 % NasO и 70 % Si02. [47] |
Спектры такого рода представлены на рис. 4 предыдущего сообщения. Для того чтобы из стекла, имеющего спектр, аналогичный кривой 1 рис. 1, выкристаллизовывался дисиликат натрия, необходимо, чтобы прошли два процесса: 1) синтез между компонентами, богатыми кремнеземом, и компонентами, богатыми натрием; 2) процесс формирования кристаллической решетки. Эти два процесса могут быть разделены во времени. При этом возможны два случая. [48]
Образовавшийся за счет реакций силикатообразования спек щелочных силикатов с кремнеземом при дальнейшем повышении температуры претерпевает физико-химические изменения, связанные с увеличением в системе количества расплава и растворением в нем кремнезема. Наиболее низкая температура появления щелочно-силикатного расплава при варке содовой силикат-глыбы - 780 С, что соответствует эвтектике дисиликат натрия - кварц. [49]
Совершенно иной характер имеют рентгенограммы проб отложений со ступеней 30 - 32 статора и ротора той же предвключенной турбины высокого давления. В пробе со ступени 31, кроме кварца, были найдены кристаллооптическим методом отдельные кристаллы анальцима, эгирина и дисиликата натрия. [50]
С помощью литературных данных по расширению стекол нами были найдены коэффициенты расширения ряда окислов в стекле. На рис. 2 показаны диаграммы изменения среднего коэффициента расширения кремнезема и окислов щелочных металлов в двойных щелочносиликатных стеклах поля тетрасиликата калия, дисиликата натрия и метасиликата лития в зависимости от средней температуры нагревания стекла. [52]
Спектры продуктов кристаллизации всех остальных стекол не могут быть представлены в виде суперпозиции только соединений Si02, Na20 2Si02, Na20 Si02 и 2Na20 Si02, известных из диаграммы состояния. Например, спектры стекол с 55 45 и 42 % Na20 показывают, что, кроме метасиликата натрия ( максимум 10.20 - 10.25 ( i) и дисиликата натрия ( максимум 9.65 ( j), в этой области составов могут выпадать еще какие-то другие, скорее всего тяжелые, силикаты. На высокое содержание Na20 в этих силикатах указывают два обстоятельства: 1) в спектре продукта кристаллизации стекла состава ортосиликата натрия I14 ] самая интенсивная полоса поглощения лежит у 10.3 [ г; 2) в результате химической реакции в твердой фазе между кремнеземом и силикатами, имеющими полосы в области 10.4 - 11 ц, когда исходные компоненты частично или полностью исчезали, появлялись новые силикаты, имеющие полосы у 10.2 - 10.3 и. Эти силикаты играют значительную роль в структуре натрие-восиликатных стекол, поэтому они часто образуются при их быстрой кристаллизации. Подобным же образом спектры закристаллизованных стекол с содержанием Na20 меньше 33.3 % не могут быть представлены в виде суперпозиции спектров кремнезема и дисиликата натрия. [53]
В области, где может лежать только первая самая сильная полоса селективного отражения, вместо одной полосы, как это бывает у кристаллических силикатов натрия, появляются две полосы. Так, например, сопоставление кривых б и 1 рис. 1 показывает, что в области 9.6 - 9.8 л, где лежит самый интенсивный максимум отражения слоистого дисиликата натрия, в спектре стекла наблюдается минимум отражения, но зато появились сильные полосы примерно одинаковой интенсивности, значительно смещенные в разные стороны. Такой вид спектра противоречит гипотезе Захариасена. Структуру этого стекла в первом грубом приближении можно рассматривать как состоящую из областей с высоким содержанием кремнезема ( участков свободного кремнезема в виде кристаллитов кристобалита и участков высококремнеземистых соединений) и областей с высоким содержанием натрия. [54]
Существование соединений с большим содержанием SiO2, отвечающих три -, тетра - и пентасиликату натрия, не доказано, поэтому все силикатные образования, в которых на одну молекулу Na2O приходится больше двух молекул SiO2, следует рассматривать как сплавы или растворы SiO2 в дисиликате натрия. [55]
Скорость кристаллизации стекла больше скорости химической реакции, которая осуществляется за счет диффузии ионов натрия из областей с высоким содержанием натрия в области, обедненные натрием. В этом случае сначала при кристаллизации выпадают кристаллы, зачатки структуры которых ( кристаллиты) существовали уже в исходном стекле ( или созданы были в гретом стекле в результате лишь частичной, но не коренной перестройки тех атомных группировок, которые существовали в исходном стекле), а реакция, при которой образуется дисиликат натрия, происходит уже в твердой кристаллической фазе. [56]
Кристаллизация сплавов этой системы протекает весьма разнообразно, в зависимости от состава исходного расплава. Так, напри-мер, яз расплава, отвечающего точке а ( рис. 228), при кристаллизации в качестве первой фазы выпадают кристаллы тройного силиката Na2O 2СаО 3SiO2, состав расплава изменяется вдоль прямой, соединяющей точку а с точкой, соответствующей составу соединения Na2O 2СаО 3S1O2; в точке пересечения этой прямой с линией двойной эвтектики ОК появляется новая фаза - дисиликат натрия и при дальнейшем охлаждении одновременно выделяются кристаллы силиката Na2O 2СаО 3SiO2 и дисиликата натрия. В точке N соединение Na2O 2CaO 3SiO2 должно ресорбироваться в девитрит и далее выделяются девитрит и дисиликат натрия. [57]
Кристаллизация сплавов этой системы протекает весьма разнообразно, в зависимости от состава исходного расплава. Так, напри-мер, яз расплава, отвечающего точке а ( рис. 228), при кристаллизации в качестве первой фазы выпадают кристаллы тройного силиката Na2O 2СаО 3SiO2, состав расплава изменяется вдоль прямой, соединяющей точку а с точкой, соответствующей составу соединения Na2O 2СаО 3S1O2; в точке пересечения этой прямой с линией двойной эвтектики ОК появляется новая фаза - дисиликат натрия и при дальнейшем охлаждении одновременно выделяются кристаллы силиката Na2O 2СаО 3SiO2 и дисиликата натрия. В точке N соединение Na2O 2CaO 3SiO2 должно ресорбироваться в девитрит и далее выделяются девитрит и дисиликат натрия. [58]