Степень - ингибирование
Cтраница 3
Отсутствие линий свободных компонентов при эквимолекулярном содержании их в сплаве свидетельствует о взаимодействии сурьмы и кадмия в процессе электролиза с образованием соединения, которое, по-видимому, не имеет кристаллического строения. Представляется сомнительным также, что причина заключается в больших искажениях кристаллической решетки, потому что сурьма, осажденная в таких же условиях по степени ингибирования катодного процесса, дает четко выраженные рентгенограммы. Кроме этого, на структуру сплава не влияет термообработка при температуре ниже 450, которая, по диаграмме состояния, соответствует образованию химического соединения сурьмы с кадмием. [31]
Изава и Гуд [179] провели обширное исследование с целью выяснить число точек в изолированных хлоропластах шпината, которые чувствительны к ингибиторам выделения кислорода при фотосинтезе. Поглощение всех трех ингибиторов хлоропластами оказалось состоящим из трех процессов: 1) необратимое связывание одной молекулы ингибитора на каждые 1000 молекул хлорофилла ( связанные молекулы не оказывают ингибирующего действия); 2) разделение ингибитора между внешней средой и хлоропластами выше этого порога концентрации; 3) поглощение, определяющее степень ингибирования и обусловленное, возможно, образованием комплекса фермент - ингибитор. [32]
В присутствии ингибиторов могут существенно меняться условия протекания коррозионных процессов. Уменьшается доля свободной для реакции поверхности в связи с покрытием части ее адсорбированным ингибитором. Степень ингибирования процесса оказывается при этом пропорциональной Доле закрытой поверхности металла в, которая в свою очередь возрастает с увеличением концентрации добавок. Ингибиторы катионного типа изменяют 1 -потенциал и тем самым тормозят разряд положительно заряженных ионов гидроксония. Константы скоростей частных реакций fej и k % в уравнениях ( 28) и ( 38) могут изменяться за счет изменения энергии активации процесса. [33]
Вероятно, усиление ингибирующих свойств связано с наличием амино -, имино - и нитрилогрупп, являющихся основными адсорбционными центрами. Пропан-1 3-бифосфоновая и гек-сан-1 6-бифосфоновая кислоты эффективно тормозят растворение железа в кислых сульфатных средах. И хотя степень ингибирования коррозионного процесса не очень велика, результаты эксперимента свидетельствуют о сравнительно высокой степени покрытия поверхности железа адсорбированным ингибитором. [34]
Таким образом, ингибирование гидролиза этих эфиров легко объяснить образованием комплекса мицелла - субстрат и распределением эфира между мицеллярной и водной фазами. Влияние катионных, анионных и неионных детергентов на щелочной гидролиз этих эфиров отличается, однако, от влияния ПАВ на щелочной гидролиз эфиров, перечисленных в табл. 5, в том отношении, что в этом случае детергенты подавляют гидролиз независимо от заряда поверхностноактивного иона. Кроме того, степень ингибирования для эфиров 9а - 9в не увеличивается с ростом длины цепи эфира. Поскольку образующиеся фенолы, по-видимому, не включаются в молекулярную фазу в условиях данных опытов, здесь едва ли может происходить ингибирование реакции продуктами. Предполагается, что в каждом случае ингибирование реакции связано с глубоким погружением алкильной группы в мицеллы, причем полярный конец ориентирован к поверхности мицеллы. [35]
Ингибитор фермента - вещество, соединяющееся с ферментом и лишающее его каталитической активности. Ингибитор может конкурировать с субстратом или быть неконкурентным. Если ингибитор конкурентный, то степень ингибирования фермента определяется соотношением концентраций ингибитора и субстрата. Молекулы ингибитора и субстрата конкурируют за присоединение к одному и тому же активному центру молекулы фермента. [36]
Аналогично можно использовать неактивные субстраты, которые под действием света становятся активными. Примером такого субстрата является n - нитрофениловый эфир п-нитро - ис-коричной кислоты, который под действием света изомеризуется в транс-форму, являющуюся активной. Кроме того, можно менять степень ингибирования фермента ( комплекс фермента с ингибитором), например, изменением рН среды, который, в свою очередь, изменяется под действием света. При помощи импульсного фотолиза можно создавать рН - скачок среды. [37]
В процессе не накапливается альдоль. По аналогии этой реакции с реакцией изомеризации этилового эфира о-метоксибензилиденциануксусной кислоты ( см. раздел VII), и учитывая также сравнительно небольшое замедление расщепления бен-зилиденмалононитрила в среде разбавленных протонных кислот, можно считать, что нуклеофилом, атакующим алкен, является молекула воды. При одной и той же концентрации кислоты степень ингибирования реакций для различных алкенов различна. [38]
В процессе не накапливается альдодь. По аналогии этой реакции с реакцией изомеризации этилового эфира о-метоксибензилиденциануксусной кислоты ( см. раздел VII), и учитывая также сравнительно небольшое замедление расщепления бен-зплиденмалононитрила в среде разбавленных протонных кислот, можно считать, что нуклеофилом, атакующим алкен, является молекула воды. При одной и той же концентрации кислоты степень ингибирования реакций для различных алкенов различна. [39]
Результаты изучения анодного растворения металлов в присутствии ПАВ - галогенид-ионов и органических ингибиторов - подтверждают роль адсорбционного взаимодействия всех компонентов среды с поверхностью металла, а также многостадийность процесса. Роль ингибирую-щих добавок заключается в адсорбционном вытеснении активирующих частиц и сводится к конкурентной адсорбции с молекулами воды и анионами фона. К сожалению, невозможность расчета степени заполнения металла органическими добавками при потенциалах анодного процесса не позволяет сравнить степени ингибирования и заполнения и подойти с этой стороны к раскрытию механизма действия ингибиторов анодного растворения металлов. [40]
 |
Необратимое ингибирование SH-фермента иодацетамидом. [41] |
Конкурентный ингибитор конкурирует с субстратом за связывание с активным центром, но в отличие от субстрата связанный с ферментом конкурентный ингибитор не подвергается ферментативному превращению. Отличительная особенность конкурентного ингибирования состоит в том, что его можно устранить или ослабить, просто повысив концентрацию субстрата. Например, если при заданных концентрациях субстрата и конкурентного ингибитора активность фермента подавлена на 50 %, то мы можем уменьшить степень ингибирования, повысив концентрацию субстрата. [42]
Эти соединения способны проникать сквозь клеточную стенку по механизму пассивной диффузии. Более того, возможен синтез производных 2 4-диаминопиримидина, селективно связывающихся с дигидрофолатредуктазой из патогенных источников. Так, триметоприм вызывает 50 % ингибирование бактериального фермента в концентрации 5 - 10 - 8 моль-л-1, в то время как для достижения той же степени ингибирования фермента из млекопитающих необходимо увеличение концентрации в 10000 раз. [43]
Активное ингибирование характерно для фильтратов, содержащих известь и ионы кальция. Причем с увеличением количества катионов Са2 увеличивается ингибирующая способность. Так, для раствора Са ( ОН) 2 Си 9 25, для СаС12 Си 9 26, а для их совместного раствора Си 16 5, т.е. степень ингибирования увеличивается. Значения Си для растворов хлористого кальция показывают высокую степень ускорения процесса гидратации. [44]
В данных условиях, однако, эффект ингибирования будет относительно меньше, чем в предыдущем случае, а глубина обмена А с А - В будет больше, чем это следует из степени ингибирования. [45]
Страницы: 1 2 3 4