Степень - ковалентность - связь
Cтраница 2
Плотность электронных зарядов в связывающих орбитах в зависимости от степени ковалентности связи может быть почти полностью локализована у атомов лигандов или распределена между лигандами и центральным атомом металла практически поровну. Орбиты 2alg, 2eg и 3tiu являются практически несвязывающими и локализованы в основном у лигандов. По причинам симметрии орбиты ltig и Н2и принадлежат исключительно ли-гандам. Они являются частично разрыхляющими для связи между отдельными лигандами и совершенно несвязывающими в направлении лиганд-центральный атом металла. Орбиты от 2 2 до 4 / [ и являются несвязывающими и относятся к электронам, которые принадлежат атому металла или могут быть поделены между атомом металла и лигандами. Но строгих правил здесь не существует, и распределение электронов в разных комплексах может быть совершенно различным. В некоторых комплексах даже я - и я - орбиты могут иметь преимущественно ковалентный характер. [16]
Мидзусима, Куальяно и сотрудники пытались оценить следующим образом степень ковалентности связей металл-кислород. Они использовали Na2C204 как стандарт, соответствующий степени ковалентности, равной нулю, а диметилоксалат - как стандарт 100 % - ной ковалентности связей М - О. [17]
Из вышеприведенных данных ( табл. 27) можно заключить, что степень ковалентности связи в комплексных аквокати-онах все же незначительна. В связи с этим на термическую устойчивость аквосолей оказывает весьма существенное влияние тип химической связи в исходной соли. [18]
Сопоставление величин 2v0 / e2QqaT для различных элементов показывает, что степень ковалентности связи С-Hal значительно выше, чем связей Si -, Ge -, Sn-Hal. Кроме того, для ряда С-Hal знаки индукционного и конъюгационного вклада совпадают, тогда как для Si -, Ge -, Sn-Hal они различны. Это обстоятельство до конца не ясно. [19]
Из всех этих данных видно, что вопрос о зависимости способности к обмену от степени ковалентности связей требует дальнейшего изучения. [20]
В различных модельных теориях сегнетоэлектрических кристаллов АВОз со структурой типа перовскита предполагается та или иная степень ковалентности связей ионов в кристаллической решетке. Маттиас [32], например, считает, что в сегнетоэлектрических кристаллах реализуются чисто ионные связи. Веневцев и Жданов [33] высказываются более осторожно, считая, что эти связи носят преимущественно ионный характер. Беляев [16] предполагает, что характер связей близок к их характеру в соответствующих окислах. Смоленский [34], Мегоу [35] и Вузден [36] полагают, что сегнетоэлектрики представляют собой ионные соединения с определенной долей кова-лентных связей. Мегоу считает также, что возникновение спонтанной поляризации связано с резким усилением ковалент ого характера связей в точке Кюри. [21]
Отношение Z: R называется ионным потенциалом ( ср) и используется в расчетах степени ковалентности связи, возрастающей за счет поляризации лиганда. [22]
Значения интегралов перекрывания 0-связей в этом ряду монотонно уменьшаются, что говорит об уменьшении степени ковалентности связи элемент - кислород и, следовательно, о возрастании электронной плотности на кислороде. [23]
Значения интегралов перекрывания ст-связей в этом ряду монотонно уменьшаются, что говорит об уменьшении степени ковалентности связи элемент - кислород и, следовательно, о возрастании электронной плотности на кислороде. [24]
Изменение параметров а2 и у2 при замене стеклообразователя ( табл. 1) свидетельствует о возрастании степени ковалентности связи переходный металл-кислород в направлении Р206 - - Si02 - - В203, отражая возрастание степени ионности связи стекло-образующий катион-кислород в том же направлении. Зависимость параметров связей от природы модификатора является более слабой, чем от природы стеклообразователя, но, как следует из табл. 2, замена модификаторов в пределах одной группы периодической системы сопровождается хотя и слабым, но монотонным изменением параметров а2 в зависимости от положения элемента в группе. Переход от одной группы модификаторов к другой сопровождается большим изменением а2, которое, однако, нельзя вязать с положением модификатора в ряду периодической системы и которое обусловлено, по-видимому, различным расположением модификаторов различных групп относительно комплекса переходного элемента. [25]
Как нашли Сойер и др. [18], по разности А vaj - v5 можно судить о степени ковалентности связи СОО-М: если Д 220 см 1, то связь носит в основном ионный характер, если А 220 см-1, преобладает ковалентный характер связи. [26]
 |
Схема влияния на поляризацию отрицатель. [27] |
Смещение ние на свойства образуемых ими соединений, электронного об - Поскольку с усилением поляризации возрастает зультатеИОНполяпи - степень ковалентности связи, то это сказывается - зации. [28]
Рассмотрены характер химической связи, условия стеклообразоваиия и спектроскопия активированных стекол, а также спектроскопические свойства стекла как мера степени ковалентности связи и сегрегации активатора в стекле. [29]
Общей является закономерность, установленная Гутовским и Гофманом ( Gutowsky, Hoffman, 1951), которая связывает химический сдвиг со степенью ковалентности связи. Более коротким и, следовательно, более ковалентным связям соответствует большая степень размораживания орбитального момента и большая величина константы экранирования. Поскольку более интенсивная компонента в - комплексах сдвинута в область более слабых полей, экваториальные ионы фтора больше экранированы и находятся на более коротких расстояниях от центрального атома. [30]
Страницы: 1 2 3 4