Cтраница 4
Поляризация ионов оказывает заметное влияние на свойства образуемых ими соединений. Поскольку с усилением поляризации возрастает степень ковалентности связи, то это сказывается на диссоциации солей в водных растворах. Так, хлорид бария ВаС12 принадлежит к сильным электролитам ( см. § 84) и в водных растворах практически полностью распадается на ионы, тогда как хлорид ртути HgCl2 почти не диссоциирует на ионы. [46]
![]() |
Смещение электронного облака аниона в результате поляризации. [47] |
Поляризация ионов оказывает заметное влияние на свойства образуемых ими соединений. Поскольку с усилением поляризации возрастает степень ковалентности связи, то это сказывается на диссоциации солей в водных растворах. Так, хлорид бария ВаС12 принадлежит к сильным электролитам ( см. § 84) ив водных растворах практически полностью распадается на ионы, тогда как хлорид ртути HgCb почти не диссоциирует на ионы. [48]
Так, например, в ионных кристаллах связь носит частично коналентный характер и степень ее ковалентности имеет тенденцию к повышению в тех случаях, когда: а) заряды ионов велики, б) анион велик, а катион мал, в) электронная конфигурация одного или обоих ионов сильно отличается от электронной конфигурации благородных газон. Из этих обобщений следует, что степень ковалентности связей между щелочными и щелочноземельными металлами, с одной стороны, и анионами фтора или кислорода, с другой стороны, должна быть относительно незначительной. Сочетание очень высокой электроотринательности фтора и малой величины иона фтора обусловливает резкое отлично структуры фторидов от структуры других галогенидов. Поэтому едва ли есть что-либо неожиданное в том, что фториды и окислы, имеющие сходные но типу формулы, часто образуют одинаковые кристаллические структуры, тогда как другие галоиды дают структуры такого же типа, как соответствующие сульфиды, селениды и теллуриды. [49]
Существенное влияние на подвижность ионов в фазе ионитов оказывает тип функциональной группы, степень сшитости полимерной матрицы и влагосодержание. Отметим, что в этой же последовательности возрастает степень ковалентности связи ионов с полимерными лиши. [50]
Необходимо отметить, что хотя предположение об аддитивности и дает возможность довольно легко определить число координированных групп, но этот метод является очень приближенным. Нельзя не учитывать индукционный эффект в молекулах, вследствие которого степень ковалентности связей двух лигандов с центральным ионом зависит друг от друга из-за их взаимовлияния. [51]
В работах [ 2Г, 47, 158, 100, 100 ] приведены результаты исследования процессов образования хелатных солей ряда сэндвич-катионов с различными р1 - дикетонами тина LnMm Chm, устойчивости их в условиях синтеза, образования при их реакциях продуктов, содержащих меньшее число сэпдвич-лиган-дов, а также строение, свойства, устойчивость и природа связи последних. Особое внимание уделялось зависимости устойчивости смешанных сэндвич-хелатных соединений, во-первых, от степени ковалентности связи металл - хслат и, во-вторых, от структуры образующейся электронной оболочки центрального атома переходного металла. [52]
Показано наличие корреляции между ростом х и уменьшением электроотрицательности. Разумеется, такое однопараметрическое описание является достаточно грубым, но все же оно позволяет оценить степень ковалентности связи. Аналогичный подход использован при анализе б на примесных ядрах. [53]
Приведенное объяснение имеет одно слабое место. Дело в том, что на основании качественных соображений не представляется возможным объяснить, почему степень ковалентности связей в аммиакатах меньше, чем в цианидах. Это следует рассматривать лишь как экспериментальный факт. [54]
Характер связи активатора с лигандами существенно влияет на спектроскопическое поведение активатора. Поэтому изучение спектров поглощения, люминесценции, длителгшости возбужденного состояния и выходов люминесценции позволяет оценить степень ковалентности связи в стеклах. Активаторы, как правило, относятся к низковалентным переходным металлам и редкоземельным элементам. Ak, так как модификаторы и активаторы связаны между собой через полиэдры стеклообразователей. Напротив, при замене щелочных ионов в ряду Li, Na, K, Rb, Gs кова-лентность связи Ak-О растет, а координационное число понижается. [55]