Степень - асимметрия - макромолекул
Cтраница 1
Степень асимметрии макромолекул, имеющих линейную форму, может быть установлена путем исследования полимеров в ультрацентрифуге или диффузионным методом. Некоторые представления о форме макромолекул в растворе могут быть получены параллельным определением степени полимеризации по осмотическому и вискозиметрическому методам. Чем выше значение степени полимеризации, найденное осмотическим методом, по сравнению с данными, полученными при вискозиметрических определениях, тем меньше степень асимметрии макромолекул. Параллельные определения могут производиться только при использовании фракционированных препаратов. [1]
По степени асимметрии макромолекул белка в состоянии равновесия их подразделяют на фибриллярные и глобулярные. Для производства химических волокон и пленок существенный интерес представляют фибриллярные белки, например фиброин, кератин, коллаген, эластин. [2]
Повышение степени асимметрии макромолекул белка при различных воздействиях носит название денатурации. Этот процесс происходит при действии повышенных температур, солей, кислот и оснований, ультрафиолетовых лучей, а также в результате изменения характера функциональных групп в макромолекуле. [3]
Чем меньше степень асимметрии макромолекул, тем менее пригоден полимер для получения химических волокон. Поэтому сравнительно высокий молекулярный вес полимера является необходимым, но еще недостаточным условием для того, чтобы полимер мог быть использован в производстве химических волокон. [4]
Чем меньше степень асимметрии макромолекул, тем менее пригоден полимер для получения химических волокон. [5]
Как указывалось, степень асимметрии макромолекул ( форма макромолекул) определяется интенсивностью вращения отдельных звеньев, которая зависит от характера и интенсивности внутримолекулярного и межмолекулярного взаимодействия. При изменении среднего расстояния между макромолекулами в растворе интенсивность взаимодействия звеньев внутри макромолекул не изменяется. Однако при понижении концентрации целлюлозы ( или ее эфира) в растворе может увеличиться, благодаря уменьшению межмолекулярного взаимодействия, интенсивность вращения звеньев и соответственно понизиться степень асимметрии макромолекул. [6]
Необходимо, однако, отметить, что степень асимметрии макромолекул в разбавленных растворах, которые применяются при исследовании в ультрацентрифуге, в большинстве случаев меньше, чем в целлюлозном волокне. [7]
При этом вязкость его значительно увеличивается, по-видимому, вследствие повышения степени асимметрии макромолекул при действии мочевины. Раствор, находящийся в состоянии, близком к застудневанию, поступает на формование. [8]
Однако вследствие изменения химической структуры полимера ( замещение гидроксильных групп ацетальными) изменяется степень асимметрии макромолекул и истинное изменение ориентации, по-видимому, меньше, чем приведенное на рис. 19.8. Это подтверждается приведенными выше данными о незначительном изменении механических свойств при ацеталировании. [10]
Для препаратов целлюлозы ( и ее эфиров) возможны различные структурные модификации ( полиморфизм, структурная изомерия), отличающиеся по конфигурации отдельных звеньев в макромолекуле, по степени асимметрии макромолекул, по прочности связи между ними и по свойствам препаратов целлюлозы. При различных воздействиях может происходить взаимный переход отдельных структурных модификаций и соответственно изменение свойств целлюлозы. [11]
Анализируя характер изменения вязкости концентрированных растворов в процессе созревания вискозы, методологически наиболее правильно рассматривать его как суммарный результат влияния двух противоположных тенденций: понижения вязкости в результате частичной десольватации и уменьшения степени асимметрии макромолекул и повышения вязкости в результате дополнительной ассоциации макромолекул и повышения степени структурирования раствора. В зависимости от влияния каждого из этих факторов изменяется суммарная вязкость концентрированных растворов ксантогената целлюлозы. [12]
Анализируя характер изменения вязкости концентрированных растворов в процессе созревания вискозы, методологически наиболее правильно рассматривать его как суммарный результат влияния двух противоположных тенденций: понижения вязкости в результате частичной десольватации и уменьшения степени асимметрии макромолекул и повышения вязкости в результате дополнительного агрегирования макромолекул и повышения степени структурирования раствора. В зависимости от влияния каждого из этих факторов изменяется суммарная вязкость концентрированных растворов ксантогената целлюлозы. [13]
 |
Влияние на вязкость вискозы ( 1 уменьшения числа контактов в структурной. [14] |
Причем увеличение энергии взаимодействия между полимером и растворителем в случае концентрированного раствора приводит к снижению структурирования раствора и уменьшению его вязкости. Это может восприниматься как снижение степени асимметрии макромолекул, что вряд ли возможно. Так, например, в работе Тейта [26] указывается, что повышение концентрации NaOH в вискозе с 2 до 6 % приводит к уменьшению расстояния между концами макромолекул на 25 %, тогда как в связи с увеличением сольватации ксантогенатных групп должен проис-ходить обратный процесс. [15]
Страницы: 1 2 3