Степень - ассоциация
Cтраница 4
 |
Степень ассоциации. [46] |
Тем не менее степень ассоциации зависит от природы растворителя. Как правило, она понижается в растворителях эфирного типа. Например, бутилли-тий в бензоле гексамерен, в эфире - тетрамерен, а в ТГФ - димерен. Это связано с характерной способностью литийорганических соединений координироваться с молекулами, которые являются донорами электронов. [47]
При нагревании воды степень ассоциации ее уменьшается. [48]
 |
Теплоты смешения хлороформа ( первый компонент с полярными жидкостями ( вторые компоненты.| Теплоты смешения в системе хлороформ - ацетон при различных температурах. [49] |
Иначе говоря, степень ассоциации для молекул, например, спирта при повышении температуры уменьшается в растворе в большей степени ( относительно), чем в чистом спирте. [50]
Наблюдаемое различие в степени ассоциации не может быть объяснено только стерическими факторами. Основной причиной его следует считать наличие у части молекул кумилгидроперекиси внутримолекулярных водородных связей атома водорода гидроперекисной группы с я-электронами бензольного кольца. Это взаимодействие и обусловливает смещение частоты валентных колебаний О - Н от 3557 до 3518 см-1 в инертных растворителях. [51]
Большое влияние на степень ассоциации оказывает природа растворителя, его термодинамическое качество по отношению к данному полимеру. Более прочные и долго живущие ассоциаты образуются в присутствии термодинамически плохих растворителей, когда контакты полимер - полимер становятся более вероятными, чем контакты полимер - растворитель. [52]
 |
Ассоциация реактивов Гриньяра. [53] |
Установлено, что степень ассоциации уменьшается с повышением температуры и возрастает с увеличением концентрации. Степень ассоциации увеличивается при добавлении бромистого магния и значительно возрастает в присутствии небольших количеств кислорода, что приводит к образованию магнийалкого-лятов или магнийфенолятов. Необходимо отметить, что исследуемые концентрации были несколько ниже тех, которые обычно используются в органических синтезах и бывают примерно равны 1 - 2 молям на 1 л растворителя или несколько больше. По-видимому, в большинстве растворов молярной или более высокой концентрации реактив ассоциирован по крайней мере до димера. [54]
Существенное влияние на степень ассоциации оказывают при этом также сте-рические факторы. [55]
Наблюдаемое различие в степени ассоциации не может быть объяснено только стерическими факторами. Основной причиной его следует считать наличие у части молекул кумилгидроперекиси внутримолекулярных водородных связей атома водорода гидроперекисной группы с я-электронами бензольного кольца. Это взаимодействие и обусловливает смещение частоты валентных колебаний О - Н от 3557 до 3518 см-1 в инертных растворителях. [56]
Страницы: 1 2 3 4