Степень - набухание - полимер
Cтраница 4
Когда состав подвижной и неподвижной фазы одинаков, пористый носитель иммобилизированной жидкости часто называют неподвижной фазой. Порат и Флодин [74] успешно использовали для разделения сшитые декстраны в качестве молекулярных сит, и этот материал оказался необыкновенно эффективным. Его применяют в виде геля под названием сефадекс [75] - это сшитый сополимер эпихлоргидрина [ СН2СН ( О) СН2С1 ] и декстрана, полисахарида, состоящего из глюкозы с преимущественно 1 6-глико-зидными связями. Степень набухания полимера зависит от растворителя, степени сшивки, степени и вида замещения гидроксиль-ных групп. [46]
С повышением температуры интенсивность набухания и растворимость у большинства полимеров увеличиваются. К таким полимерам относится например, крахмал. Степень набухания полимеров, у которых набухание ограничивается только первой салъватвционной стадией, являющейся экзотермическим процессом, при повышении температуры уменьшается в соответствии с принципом Ле-Шателье. Однако скорость набухания и растворения растет вследствие увеличения скорости диффузии. [47]
Образующийся полимер выпадает из раствора. С увеличением диэлектрической постоянной степень завершенности реакции возрастает, однако эта тенденция выражена слабо. Возможно, низкая степень конверсии в диэтиловом эфире объясняется возникновением координационных связей между катализатором и растворителем. Вязкость полимера зависит от степени набухания полимера в растворителе, но не зависит от диэлектрической постоянной последнего. [48]
Своеобразно ведут себя криптогетерогенные материалы в контакте с жидкостями, в которых полимер сильно набухает. В чистом к-пропиловом спирте ПВФ практически не набухает, оба образца сохраняют высокую прозрачность. При добавлении небольшого количества воды степень набухания полимера повышается и раскрытие пористой структуры криптогетерогенного образца сопровождается нарастанием мутности. Дальнейшее увеличение содержания воды и степени оводнения полимера приводит к значительному уменьшению светорассеяния, образцы конденсационных структур становятся почти прозрачными. [49]
 |
Кинетические кривые набухания ( 5, 6, 7, уменьшения напряжения 0 / 00 ( 1, 2, 3, 4 и уменьшения давления разгерметизации Р / Р0 ( 8, 9. для резины из СКИ-18. [50] |
Кроме того, усиление в отсутствие набухания, сопутствующее выравниванию напряжений, связано с образованием при растяжении ориентированной структуры ( это показано на большом экспериментальном материале [287], поэтому коэффициент усиления небольшой при малых деформациях возрастает симбатно с растяжением. Независимость коэффициента усиления от деформации свидетельствует о проявлении другого механизма усиления, связанного с образованием граничных слоев. С нашей точки зрения большое усиливающее действие наполнителя в набухшем полимере связано с тем, что разупрочнение полимера в результате набухания в присутствии наполнителя выражено значительно меньше. Это обусловлено тем, что, во-первых, степень набухания свободного полимера ниже вследствие более густой сетки и, во-вторых, часть полимера, связанная с наполнителем, набухает в меньшей степени, чем несвязанный полимер. Кроме того, частицы наполнителя с граничным слоем являются стерическими препятствиями росту надреза. [51]
Крайняя точка зрения состоит в том, что отклонения от гауссовой статистики при средних степенях растяжения объясняются исключительно трудностями достижения равновесия. Чифери и Флори [27] провели ряд экспериментов в широком интервале изменений разных внешних условий, когда равновесие не было надежно достигнуто. Они пришли к выводу, что уравнение Муни справедливо при растяжении, но неприменимо при сжатии. Они показали, что величина С2 действительно увеличивается с ростом гистерезисных потерь в цикле и различается для разных полимеров. Это заключение выглядит противоречащим данным Гамб-рела с соавторами [28], которые показали, что величина С2 почти не зависит от природы полимера и степени поперечного сшивания. Тем не менее обе группы исследователей единодушны в заключении, что С2 уменьшается с ростом степени набухания полимера. Этот последний результат согласуется с мнением Чифери и Флори [27] о том; что отклонение от гауссовой статистики, выраженное дополнительным членом 72 ( 72 - 3), объясняется недостижимостью состояния равновесия. [52]
Страницы: 1 2 3 4