Степень - неидеальность - система
Cтраница 2
О, причем с увеличением степени неидеальности системы величина Ф уменьшается. В соответствии с этим из неравенства ( 125) следует, что для увеличения относительной летучести одного из компонентов заданной смеси нужно, чтобы в бинарной системе, образованной разделяющим агентом и этим компонентом, были большие положительные ( или меньшие отрицательные) отклонения от идеального поведения, чем в системе, образованной разделяющим агентом и вторым компонентом. [16]
Измерения теплоемкостей газов в настоящее время имеют ограниченное распространение ввиду успехов статистических расчетов, основанных на молекулярных постоянных, хотя последние не всегда можно легко определить. Наиболее важное значение экспериментальные данные по теплоем-костям приобретают в тех случаях, когда необходимо вычислить постоянные, характеризующие внутреннее вращение в молекуле, однако и эти величины могут быть определены в результате изучения микроволновых спектров и термодинамических данных о равновесных процессах. Поэтому экспериментальные измерения сохраняют интерес только для установления степени неидеальности систем, особенно при высоких температурах и давлениях. [17]
Из определения функции Ф [ уравнение ( 86) ] нетрудно заключить, что при положительных отклонениях от идеального поведения в бинарных системах 1 - - Р и 2 - Р ( YI. Ypl) Ф0, причем с увеличением степени неидеальности системы величина Ф уменьшается. [18]
 |
Влияние степени неидеальности бинарной системы. [19] |
Последнее имеет место при уменьшении различия температур кипения ( давлений паров) чистых компонентов. На величины ( dxldT) a и ( dxldP) 3 оказывает также влияние наклон кривой равновесия ( dy / dx) a, который определяется различием составов жидкости и пара. Чем это различие меньше, тем, очевидно, ближе значение ( dyldx) 3 к единице. Различие составов равновесных жидкостей и пара определяется соотношением давлений паров чистых компонентов и степенью неидеальности системы, которая характеризуется значениями коэффициентов активности компонентов. [20]
Оказалось, что имеется линейная зависимость между коэффициентом относительной летучести бинарной системы и разностью темпе - ратур кипения ДГ одинаковых по составу смесей разделяющего агента с исходными компонентами при постоянном отношении концентрации последних. Как видно из рис. 11, опытные точки для разных систем при постоянных значениях х х2 группируются около прямых линий. При рассмотрении данных для различных систем было найдено, что наклон этих прямых линий и точка их пересечения с ординатой ДГ0 определяются степенью неидеальности системы, образованной низкокипящим компонентам заданной смеси и разделяющим агентом. [21]
Оказалось, что имеется линейная зависимость между коэффициентом от носительной летучести бинарной системы и разностью темпе - ратур кипения ДГ одинаковых по составу смесей разделяющего агента с исходными компонентами при постоянном отношении концентрации последних. Как видно из рис. 11, опытные точки для разных систем при постоянных значениях хг / х2 группируются около прямых линий. При рассмотрении данных для различных систем было найдено, что наклон этих прямых линий и точка их пересечения с ординатой АГ 0 определяются степенью неидеальности системы, образованной низкокипящи м компонентом заданной смеси и разделяющим агентом. [22]
Степень неидеальности системы определяется различием химической природы и строения молекул компонентов. На основании изложенных выше представлений о природе межмолекулярного взаимодействия и роли химических и структурных факторов, представляется возможным качественно предсказать степень неидеальности бинарной системы. Количественно ее можно оценить, используя данные, позволяющие рассчитать коэффициент активности хотя бы одного компонента. Если на основании такой оценки выяснится, что степень неидеальности системы невелика, то можно применять любое интерполяционное уравнение, удобное для дальнейшего использования. Если же выясняется, что отклонения от идеального поведения большие, то, выбрав определенные интерполяционные уравнения и рассчитав константы в них по одному из описанных методов, нужно убедиться в адекватности полученного математического описания условий фазового равновесия. [23]
Страницы: 1 2