Cтраница 3
При таких степенях обмена активность мало зависит от небольших колебаний в катионном составе, и интенсивность полосы колебаний О - Н групп в ИК-спектре остается постоянной. Десятикратное изменение активности этих образцов хорошо коррелируется с величиной электростатического поля катиона, нто подтверждает справедливость предположения о том, что сила кислотных центров зависит от природы катиона. Снижение содержания остаточного натрия от 1 1 до 0 1 % приводит к двукратному увеличению каталитической активности, это и можно было ожидать, если допустить, что с наиболее сильно кислых центров Na удаляется в последнюю очередь. Некоторую неоднозначность выводам работы [164] придает сравнение активности по единственной Гакт, которая, может быть, отличается от оптимального значения 7 акт, характерного для каждого катализатора. [31]
Зависимость активности от степени обмена изучена нами на декатионированных, кальциевых, кальций-дека-тионированных и лантан-декатионированных формах. [32]
![]() |
Зависимость бренстедовской кислотности и каталической активности ( температура 20 % - ной конверсии в изомеризации о-ксилола от содержания окиси алюминия для цеолитов MgY и CaY. [33] |
Учитывая, что степени обмена на двузарядные катионы у Са - и Mg-цеолитов одинаковы, можно было бы ожидать увеличения кислотности у образцов с повышенным содержанием алюминия, поскольку такие образцы имеют большее число многозарядных катионов. [34]
![]() |
Структура цеолита Q. [35] |
Помимо ионоситовых ограничений степень обмена ионов на цеолитах, как и на других ионообменниках, регулируется термодинамической селективностью обмена. [36]
![]() |
Зависимость относительной активности лантан-декатпонирован-ных образцов от степени замещения катионов натрия ( крекинг ЛКГФ. [37] |
При дальнейшем увеличении степени обмена относительная активность заметно возрастает. [38]
Что касается зависимости степени обмена от концентрации адденда ( брома), то в случае K2 [ PtBr4 ] она практически не выражена, а в случае K2 [ PtBre ], наоборот, отчетливо выражена. С учетом упомянутого, вновь открытого эффекта практическая независимость степени обмена в K2 [ PtBr4 ] от концентрации КВг, возможно, объясняется тем, что скорость обмена определяется скоростью более медленно идущего гидра-тационного процесса. [39]
![]() |
Зависимость кислотности и каталитической активности в изомеризации о-ксилола - от температуры предварительной обработки магний-декатионированного. [40] |
В образцах с подобной степенью обмена катионы магния не должны были бы занимать места, в больших полостях. [41]
Кривые зависимости активности от степени обмена для CaY в реакциях алкилирования бензола пропиленом при 200 С и переалкилирования толуола при 450 С практически идентичны. Таким образом, высокие степени обмена, необходимые для достижения максимальной активности цеолитов X и Y с обменными многозарядными катионами, находятся в соответствии с предположением о том, что каталитически активные ОН-группы образуются только при воздействии тех катионов, непосредственное окружение которых не соответствует их полной координации. [42]
В серии алкиламмониевых ионов степень обмена хмакс уменьшается с увеличением размера катиона. Тетраметиламмониевые и трет-бутиламмопиевые ионы вообще не обмениваются с катионами натрия. При обмене па крупные органические катионы число молекул воды в цеолите уменьшается прямо пропорционально: 1) степени замещения и 2) объему органического аниона. [43]
![]() |
Адсорбция третичных аминов цеолитами типа X и Y. [44] |
Числа в скобках показывают степень обмена Na ( мол. [45]