Cтраница 2
Способность изученных образцов сохранять цеолитную структуру увеличивается с ростом степени замещения катионов натрия и повышением отношения Si02 / Al203 - Для декатионирован-ных образцов имеет место некоторая аномалия во влиянии степени обмена катионов натрия. На кривой зависимости содержания кристаллической фазы в образце от степени обмена катионов натрия наблюдается минимум при содержании Na20, равном 2 0 - 3 0 вес. Если сопоставить различные обменные формы, то наибольшую стабильность имеют образцы в лантан-декатионированной форме. Декатионированные образцы по сравнению с кальций-декатионированными более стабильны при содержании Na20 менее 0 5 - 1 0 вес. [16]
Причины этого различия, как мы представляем, за - ключаются в энергетических и геометрических ( структурных) особенностях кристаллических и аморфных алюмосиликатных систем. Изучение цеолитных катализаторов показывает, что их активность определяется следующими основными факторами: составом ( соотношением SiO2 / Al2O3) и структурой решетки цеолита, природой и степенью обмена катиона в ней, соответствием размера молекул реагирующих веществ и продуктов реакции с размером окон цеолита. [17]
Изучению кислотной функции цеолитных катализаторов посвящено большое число работ. Как следует из предыдущих глав, в настоящее время считают, что протоны кислотных гидроксильных групп действуют как кислотные активные центры, причем их природа и сила определяются несколькими специфическими характеристиками цеолитов: природой катионов, компенсирующих отрицательный заряд каркаса; степенью обмена катионов; содержанием алюминия в каркасе; температурой предварительной обработки цеолита. [18]
![]() |
Зависимость относительной активности лантан-декатпонирован-ных образцов от степени замещения катионов натрия ( крекинг ЛКГФ. [19] |
При высоких степенях обмена натрия на катионы практически во всех случаях наблюдается существенное возрастание активности при крекинге нефтяных фракций. Вместе с тем глубокое замещение катионов натрия несколько нивелирует влияние отношения Si02 / Al203 и типа обменного катиона на активность цеолитсодержащих катализаторов. Для всех обменных форм наблюдается пропорциональное уменьшение A & IA3 Z при повышении степени обмена катионов натрия. В изученном интервале значений степени обмена величина отношения ЗЮ2 / А1203 в цеолитах Y наиболее существенно влияет на активность декатионированных образцов. [20]
![]() |
Изотермы адсорбции бензола ( в и ге-гвксана ( б на сшшкалите-1 ( а и силикаяите-2 ( 6. [21] |
В числе спектроскопических методов, имеющих большое значение для определения структурных особенностей обсуждаемой группы микропористых адсорбентов, необходимо назвать фотоэлектронную спектроскопию, прежде всего в рентгеновской области спектра. Если сравнить соответствующие данные с теми, которые получаются при помощи обычных химических методов и характерны для всего объема кристаллов, то можно сделать вывод о том, насколько существенны различия в химическом составе обеих структурных зон. В результате таких исследований Гросс [4] установил, что отношение Si / Al в поверхностном слое кристаллов зависит от температуры обработки, особенно если обработка проводится при температурах выше 700 С. При 770 С фактор обогащения А1 по отношению к Si в поверхности равен 2.5. Это обогащение тем сильнее, чем выше степень обмена катионов Na на NHJ. [22]