Степень - пассивность
Cтраница 2
Интересно, что в метанольных растворах из-за недостатка воды и, следовательно, уменьшения степени пассивности, анодное активирование титана вызывается даже ионами NO3 -, которые обычно в водных растворах являются пассивато-рами. Питтинговая коррозия титана в органических средах может быть предотвращена, если концентрация воды будет превышать некоторое критическое значение. [16]
Данное определение пассивности, в отличие от всех, ранее предложенных, позволяет количественно характеризовать степень пассивности каждого металла и сплава. Так как пассивность определяется не только металлом, но и коррозионной средой, то суждение о степени пассивного состояния для каждого металла можно сделать только для вполне определенных условий. Нами, на основании исследования соотношения поляризуемости анодного процесса к поляризуемости катодного, была определена степень пассивного состояния ряда металлов в нейтральном аэрируемом растворе NaCl при 25 С. [17]
Интересно отметить, что в ыетанолъных растворах из-за недостатка воды и, следовательно, уменьшения степени пассивности анодное активирование титана вызывается даже ионами Я0 -, которые обычно в водных растворах являются пасси-ваторами. [18]
В предыдущем выпуске ( сообщения 1 - 4) основное внимание было уделено влиянию адсорбции пассивирующих или ингибирующих частиц на степень пассивности металла. Однако на эту величину могут оказывать влияние и другие внешние факторы, среди которых одно из первых мест занимают растягивающие механические деформации. Это вызывает особенно ощутимые последствия в местах концентрации напряжений и может привести к развитию в металле коррозионных трещин. [19]
При катодной поляризации в пределах плотностей тока до 0 6 а / см2 емкость почти не изменяется, хотя в соответствующей области потенциалов происходят заметные изменения в степени пассивности алюминия. Так, в этой области наклон кривой перенапряжения водорода изменяется от 0 1 до 0 5 в, и само перенапряжение после быстрого изменения плотности тока медленно, в течение минут, изменяется на 0 1 - 0 2 в. При анодной поляризации током до 0 06 а / см2, при которой электрод весьма сильно пассивируется, емкость уменьшается лишь в 2 раза. [20]
 |
Катодные ( 1 - 3 и анодные (. - 3 поляризационные кривые Re, снятые в растворах КОН различной концентрации при 25 С. [21] |
В области потенциалов от 0 4 до 0 8 в во всех исследованных неокислительных средах наблюдается некоторая степень пассивности рения. В кислых средах, например в растворах серной кислоты при 25 С ( см. рис. 3) при потенциалах от 0 6 до 0 8 в, рений пассивен и коррозионно устойчив. В нейтральных растворах ( в растворах хлористого натрия, см. рис. 4) в области потенциалов от 0 4 до 0 8 в также наблюдается торможение анодного процесса, протекающее, однако, при довольно больших значениях плотности тока, которое может быть связано с пассивностью вследствие образования солевых пленок. [22]
На рисунке показано распределение потенциала между металлом и раствором электролита дри различных степенях пассивности металла. Показаны общий скачок потенциала АФ и скачки потенциала в двойном ионном слое Aip а поверхностном едое металла & у Мы видим, что дри одинаковом общем скачке дотенциала АФ степень пассивности металла может быть различной. Контуру ABjC соответствует наибольшая степень пассивности, по контурам АВ С и АВдС пассивность постепенно уменьшается, до контуру АВ4С она совсем отсутствует, а по контуру ABgC барьерный скачок дотенциала обусловливает не торможение, а ускорение анодного процесса растворения. [23]
Чикамори и Ито [27] высказали предположение, что причиной резкого увеличения 4т начинающегося при определенной плотности тока ( обозначим ее i) в области транспассивации, является под-кисление прианодного слоя электролита, вызванное достаточно интенсивным выделением на аноде газообразного кислорода. Автор [35] считает, что при увеличении анодного потенциала в области транспассивации окисная пленка на железе постепенно становится тоньше и в результате этого Лт повышается. Думаем, однако, что существенные изменения степени пассивности металла должны быть связаны с существенным изменением механизма электродного процесса. При достижении i, соответствующей несколько более положительному потенциалу ( факт), чем потенциал начала выделения кислорода, в раствор с электрода начинают переходить в основном ионы Fe2, а на поверхности электрода появляются питтинги. [24]
Торможение процесса растворения металла может произойти, если пленка образуется на особо активных анодных участках; в этом случае активность анодной поверхности уменьшается. При этом электродный потенциал металла заметно облагораживается. Смещение потенциала в положительную сторону в связи с образовавшейся пассивной пленкой может служить оценкой степени пассивности металла в данных условиях по сравнению с потенциалом этого же металла с чистой, нс-запассивированной поверхностью. [25]
Торможение процесса растворения металла может произойти, если пленка образуется на особо активных анодных участках; в этом случае активность анодной поверхности уменьшается. При этом электродный потенциал металла заметно облагораживается. Смещение потенциала в положительную сторону в связи с образовавшейся пассивной пленкой может служить оценкой степени пассивности металла в данных условиях по сравнению с потенциалом этого же металла с чистой, не-запассивированной поверхностью. [26]
 |
Скорость пассивирования серебра ( 0 2 н. раствор AgN03. [27] |
Подробные исследования А. Г. Ва-грамяна показали, что причиной пассивности катода действительно является адсорбция поверхностно-активных органических веществ. Чтобы установить эффективность загрязнения, он определял дополнительный сдвиг потенциала Ая ( рис. 121), величина которого очевидно зависит от степени пассивности катода. Было установлено, что Ая зависит не только от загрязнения раствора, но и от длительности перерыва между двумя включениями тока. С увеличением перерыва Ая сначала растет, а затем стабилизируется. Это показывает, что адсорбция совершается не мгновенно, а требует определенного времени. [28]
 |
Скорость пассивирования серебра ( 0 2 н. раствор AgN03. [29] |
Подробные исследования А. Г. Ваграмяна показали, что причиной пассивности катода действительно является адсорбция поверхностно-активных органических веществ. Чтобы установить эффективность загрязнения, он определял дополнительный сдвиг потенциала Аи ( рис. 121), величина которого очевидно зависит от степени пассивности катода. Было установлено, что АТС зависит не только от загрязнения раствора, но и от длительности перерыва между двумя включениями тока. С увеличением перерыва АТС сначала растет, а затем стабилизируется. Это показывает, что адсорбция совершается не мгновенно, а требует определенного времени. [30]
Страницы: 1 2 3