Cтраница 2
В отношении же действия электрического поля на вязкость можно предположить, что это действие сводится к повышению степени ближнего порядка. Если же говорить языком теории вязкости Андраде, то влияние поля приводит к улучшению, тех условий, которые необходимы для создания сиботаксических групп. В результате этого имеется увеличение вязкости. Сказанное, конечно, относится к неполярному эффекту. [16]
Таким образом, число размещений Р ( Е), совместимых с заданным значением Е [ которое определяется через степень ближнего порядка по формуле ( 9) 1, оказывается в случае N2 л N-L существенно уменьшенным по сравнению со значением N / ( N1 NZ) теории Брэгга - Виллиамса. Соответственно этому уменьшается и энтропия, определяемая по формуле Sk In P, и замедляется ее возрастание при уменьшении степени дальнего порядка. [17]
Как было указано в § 1, строение жидкостей может быть названо квазикристаллическим в том смысле, что оно обнаруживает некоторую степень ближнего порядка такого же типа, как и тот, который характеризует строение соответствующих кристаллов. [18]
Далее, используя найденные Ткр, можно, воспользовавшись соотношениями ( 19) - ( 24), рассчитать энтальпию образования твердого раствора и степень ближнего порядка при Гкр. [19]
Итак, термодинамические данные по отдельным жидким системам и особенно энтропии смешения, когда они определены с достаточной точностью, могут дать значительную качественную информацию о степени ближнего порядка в жидкости. Современное состояние теории металлических жидкостей не позволяет количественно оценить степень преобладающего порядка, хотя в принципе это возможно. Однако в совокупности с другой информацией, особенно получаемой при физических измерениях в тех же жидкостях, термодинамические свойства могут дать почти законченную картину характеристик связи жидкого металлического сплава, хотя в настоящее время результаты не могут не считаться до некоторой степени двусмысленными. В действительности полученная таким путем информация не более двусмысленна, чем информация, полученная из прямых структурных измерений; эти два пути подхода следует рассматривать как дополнение одного к другому. [20]
Перегибы на кривой энтропии расплавов системы Hg - Т1, в которой энтальпия плавления и, следователь - но, степень упорядочения малы, показывают, что энтропия - свойство, чувствительное к степени ближнего порядка в жидких металлических расплавах. [21]
Принимая во внимание тождественность ( в пределах двух - четырех связей главной цепи) конформационных состояний макромолекулы в свободном состоянии и в кристалле, можно сделать вывод, что параметры С х, а, р и А характеризуют собой степень ближнего порядка в изолированных макромолекулах полимеров. [22]
![]() |
Изменение свободной энергии металла в. [23] |
Вследствие интенсивного теплового движения атомов ближний порядок динамически неустойчив. С понижением температуры степень ближнего порядка и размер таких микрообъемов возрастают. [24]
![]() |
Ближний порядок ( а жидкости и дальний ( б твердого тела. Нарушение дальнего порядка в твердых телах вследствие теплового движения ( в. [25] |
Вследствие интенсивного теплового движения атомов ближний порядок динамически неустойчив. С понижением температуры степень ближнего порядка и размер таких микрообъсмов возрастают. [26]
Резюмируя изложенное, можно заключить, что ближний порядок в твердых растворах отсутствует только при энергии смешения, равной нулю, или при бесконечно высоких температурах. При Qi O степень ближнего порядка имеет конечное значение при любой конечной температуре. В этом отношении ближний порядок существенно отличается от дальнего порядка, который полностью исчезает при температуре перехода. [27]
Повышение температуры среды и снижение давления приводят к уменьшению координационного числа и увеличению радиуса первой координационной сферы, вплоть до возникновения хаотического распределения скоростей молекул, свойственного веществам в газообразном состоянии. Наоборот, понижение температуры и повышение давления увеличивают степень ближнего порядка, и при температурах, близких к точке плавления, структура жидкостей становится весьма подобной той, что имеет место в соответствующем твердом теле. Существуя в промежуточном диапазоне температур, ниже которого вещество переходит в твердое, а выше - в газообразное состояние, жидкости сохраняют отдельные свойства как твердых тел, так и газов. В частности, сжимаемость жидкостей близка к сжимаемости веществ в твердом состоянии, а коэффициенты диффузии и самодиффузии скорее ближе к значениям, характерным для газов. Текучесть и упругость, присущие в чистом виде газам и твердым телам, соответственно характеризуют жидкость одновременно. Однако эти два последних свойства проявляются при соответствующих формах силового воздействия на жидкую среду. [28]
![]() |
Зависимость удельного объема каучука от температуры. [29] |
Но многие жидкости при охлаждении не кристаллизуются, а переходят в стеклообразное состояние. При повышении вязкости этих жидкостей с понижением температуры вследствие малой подвижности молекул структурные изменения, связанные с увеличением степени ближнего порядка, происходят медленно, со значительным опозданием. И наконец, когда при дальнейшем охлаждении вязкость становится очень большой, структура перестает изменяться. Понижение удельного объема после стеклования при дальнейшем охлаждении протекает, так же как и в кристаллических телах, исключительно за счет уменьшения межмолекулярных расстояний. [30]