Степень - прививка
Cтраница 3
Точные кинетические данные необходимы для разработки оптимальных процессов привитой сополимеризации, поскольку степень прививки и расположение привитых цепей могут влиять на свойства полученного сополимера. В принципе схема обычной свободнорадикальной полимеризации должна быть применима и к радиационной прививке, поскольку в обоих случаях мы имеем дело с полимеризацией винилового мономера, инициированной полимерным радикалом. В действительности же кинетика радиационной привитой сополимеризации осложняется рядом факторов, проявляющихся в определенных условиях прививки. К ним, в частности, относятся гель-эффект, передача цепи, разделение фаз и диффузия, которые оказывают существенное влияние на кинетику реакции. [31]
Из данных табл. 1 также видно, что предварительное набухание полиэтилена в растворителе существенно повышает степень прививки при заданной дозе облучения. [33]
Присутствие в системе растворителей и добавок, способных к передаче цепи, оказывает заметное влияние на степень прививки. Рестайно и Рид [191] исследовали привитую со-полимеризацию винилацетата на пленках политетрафторэтилена прямым радиационным методом. При этом обнаружилось, что введение небольших количеств СС14 снижает скорость прививки, а также приводит к уменьшению молекулярного веса образующегося гомополимера. [34]
Было обнаружено, что флокулирующее действие сополимера увеличивается с ростом среднечисловой молекулярной массы привитого ПАА при умеренной степени прививки; при этом влияние рН среды и температуры на процесс флокуляции в случае сополимеров меньше, чем для линейного ПАА. Сравнение флокули-рующих свойств сополимеров и линейного ПАА на примере каолинита показало, что при одинаковой среднечисловой молекулярной массе предпочтение следует отдать сополимерам вследствие больших размеров их молекул в водной среде, что приводит к более эффективному связыванию осаждаемых частиц. [35]
При полимеризации стирола на предварительно облученном полипропилене установлено, что при дозе облучения 1 4 - 10б рентген степень прививки ( G) и степень образования гомополимера ( Я) линейно возрастают с увеличением времени полимеризации до 8 час. Отношение G: Я характеризует эффективность прививки, которая уменьшается со степенью полимеризации, повышается с увеличением дозы и уменьшением давления кислорода и не зависит от интенсивности облучения. Общая энергия активации для привитой сополимеризации составляет 14 0 1 6 ккал / моль. [36]
Большинство авторов соглашаются, что по крайней мере в случае целлюлозы свойства при растяжении не меняются или ухудшаются с ростом степени прививки. Такое ухудшение свойств иногда обусловлено вторичными эффектами реакции прививки. Таким образом, прививку на целлюлозе целесообразно применять для изменения как правило, других свойств, например, упругости ( ударной вязкости), жесткости, термостойкости, химической стабильности, термореактивных свойств, окрашиваемости, водопоглощения, погодостойкости, адгезии, стойкости к воздействию микроорганизмов и смачивания. [37]
Этими обстоятельствами авторы объясняют наблюдавшийся ими интересный факт пониженной скорости и степени прививки на ориентированное полипропиленовое волокно по сравнению со скоростью и степенью прививки на неориентированное волокно. [38]
По нашему мнению, при изучении ударной вязкости следует принимать во внимание как размеры частиц субстрата, так и общую концентрацию фазы каучука; степень прививки, связанная с ударной вязкостью, при одной и той же концентрации каучука возрастает с уменьшением размеров его частиц, то есть с увеличением их общего количества. [39]
 |
Влияние ориентации на прочность термопластов. [40] |
Экспериментальные данные о реологических свойствах эластифицированных термопластов ( рис. IV.32, кривая 2; рис. IV.37) показывают, что их вязкость нарастает с увеличением содержания эластичной фазы и степени прививки полимерных цепей матрицы к частицам эластичной фазы. [41]
Исследование влияния на степень прививки поглощенной дозы ( до 25 Мрад), мощности поглощенной дозы излучения ( до 500 рад / с), природы растворителя, концентрации мономера в растворе ( до 50 %) и толщины пленки ( до 200 мкм) показало, что с увеличением поглощенной дозы излучения возрастает и степень прививки аценафтилена. Наибольшая скорость прививки - в ацетоне и четыреххлористом углероде, которые используются в качестве растворителя. С высокой скоростью протекает также прививка в кетонах. Образование побочного продукта реакции - гомополимера - чаще наблюдается в бензоле и реже - в циклогексаноне. Предварительное набухание полиэтилена в растворителе существенно повышает степень прививки ( в 5 - 6 раз) при заданной поглощенной дозе излучения. [42]
Значения Tg исходного ПВХ находятся в диапазоне 80 - 84 С; для ПВХ типа М и П, содержащих до 5 % г ш: - 1 4-полибутадиена, Tg лежит в пределах 78 - 82 С, причем снижение Tg происходит за счет введения относительно высокомолекулярного г цс-1 4-полибута-диена и соответствует 5 % - ной степени прививки. [43]
В первом случае процесс прививки легче поддается контролю. Степень прививки определяется дозой облучения, величиной поверхности полимера, температурой, временем контакта мономера, его растворимостью в полимере и скоростью диффузии к реакционным центрам. [44]
Описана прививка акрилонитрила к пленке пластифицированного ПВХ при помощи фотолиза. Степень прививки возрастает с повышением концентрации сенсибилизатора и мономера, а также с увеличением продолжительности экспозиции. Сам процесс может продолжаться некоторое время и после окончания облучения. Фотополимеризация акрилонитрила протекает только на поверхности пленок и после образования слоя привитого полимера эффективность фотолиза резко уменьшается почти до прекращения прививки. [45]
Страницы: 1 2 3 4