Степень - прививка
Cтраница 4
При полимеризации акрилонитрила из паровой фазы в отсутствие паров воды привес не превышает 3 - 4 % при дозе 1 Мрд. Такая степень прививки недостаточна для придания целлюлозным материалам эффекта гнилостойкости. Было изучено влияние паров воды на привитую полимеризацию акрилонитрила. С этой целью после установления равновесия в системе акрилонитрил - целлюлоза целлюлозу дополнительно насыщали парами воды. Наличие паров воды значительно увеличивает выход привитого сополимера. [46]
Реакцию прививки принято оценивать по степени или эффективности прививки. Под степенью прививки понимают отношение количества образовавшегося привитого полистирола к количеству гомополистирола, а под эффективностью прививки - отношение количества привитого полистирола к общему количеству привитого и гомополистирола. [47]
Фотовозбужденная моле ула красителя, видимо, отщепляет атом водорода от полимера и образует макрорадикал, способный инициировать привитую полимеризацию. Было найдено, что степень прививки повышается с увеличением времени облучения, концентрации мономера и красителя. [48]
 |
Зависимость степени прививки аценафтилена на полиэтилен ( из 50 % - ного раствора в циклогексаноне от мощности дозы при различных поглощенных дозах. [49] |
В этом случае не следует ожидать высокой степени прививки. Поэтому максимум на кривой степень прививки - мощность дозы ( см. рис. 2), по-видимому, соответствует тому благоприятному соотношению диффузии и концентрации свободных радикалов, при котором наблюдается наибольшая величина прививки. [50]
Радикальное присоединение непредельных кислот, которые по сравнению с эфирами более эффективно изменяют свойства эластомеров, изучалось тем не менее значительно реже. Показано [42], что степень прививки акриловой кислоты в толуольном растворе НК выше, чем метакриловой. К сожалению, почти во всех исследованиях по прививке подробно не описываются свойства привитых полимеров. [51]
На степень прививки влияют: температура, доза У блучения, степень диффузии мономера в полимер и изменение количества мономера в полимере. Последний фактор является функцией степени прививки, которая в свою очередь зависит от того, насколько получающаяся структура восприимчива к радиации. Очевидно также, что эти факторы влияют и на поведение матричного сополимера во время активации, а следовательно, и на механические и электрохимические свойства получаемых мембран. [52]
При небольшой интенсивности облучения пленки из фторопласта увеличиваются в объеме без изменения основных геометрических форм даже при высокой степени прививки. При десятикратном увеличении веса ( степень прививки выше 10) пленки деформируются. [53]
Установлено, что начальная и предельная степень прививки зависят от толщины пленки. В обоих случаях кривые зависимости степени прививки от толщины пленки проходят через максимум. Чем меньше продолжительность прививки, тем меньше толщина пленки, при которой прививка протекает равномерно по всему объему пленки. Чем меньше продолжительность прививки, тем меньше толщина пленки, соответствующая максимальной степени прививки. [54]
При интенсивностях 1220 рентген / час степень прививки непрерывно растет во времени; при интенсивностях 2160 она достигает предельного значения. По мнению автора, если скорость диффузии мономера в привитой полимер меньше скорости его сополимеризации, то прививка протекает только на поверхности полимера. Если скорость сополимеризации уменьшается, а скорость диффузии остается постоянной, то происходит образование привитого полимера по всей массе пленки. [55]
Систематические исследования процесса механохимической привитой полимеризации мономеров на различных твердых поверхностях [383] позволили установить ряд общих закономерностей, на основе которых предложен механизм процесса прививки. При этом было установлено, что степень прививки количественно зависит от природы поверхности, а сам процесс прививки не обнаруживает специфичности и протекает на различных по структуре и химическим связям поверхностях твердых тел. Образование наряду с привитым полимером гомополимера не связано с полимеризацией, а является следствием отрыва и перехода в раствор части слоя сформировавшихся привитых макромолекул. Некоторая часть гомополимера может образоваться в результате радиационного воздействия электронной эмиссии, проявляющейся лишь при диспергировании наполнителя непосредственно в присутствии мономера. Пост-эффект в инициировании полимеризации сохраняется в течение длительного времени, на несколько порядков превышающего продолжительность эмитирования электронов. [56]
Привитые сополимеры с самой высокой степенью прививки ( содержащие 220 % акрилонитрила) продолжали находиться в виде пленок, но обладали плотностью и температурой размягчения полиакрилонитрила. Привитые пленки оказались хрупкими ( при степени прививки 10 % и выше удлинения пленок толщиной 0 025 мм и 0 05 мм составляли 5 %), но обладали несколько большей влагопоглощае-мостью, чем исходные. Все привитые сополимеры, содержащие более 10 % акрилонитрила, поглощают около 1 - 2 % воды после выдерживания их в течение 24 час при 25, в то же время в холостом опыте вообще не наблюдается увеличения в весе. [57]
 |
Зависимость энергии разрушения от. гидростатического давления. [58] |
Так, содержание гель-фракции в них одинаково и степень прививки полистирола к каучуку довольно близка. [59]
Страницы: 1 2 3 4