Степень - деалюминирование
Cтраница 1
 |
Термостабильность деалюминжрованных образцов цеолита NaY. [1] |
Степень деалюминирования в первую очередь зависит от температуры реакции Ту это видно из данных, приведенных в таблице. [2]
 |
Изменение активности морденита в зависимости от отношения SiO2 / AI2O3 при изомеризации о-ксилола.| Влияние остаточного натрия на изомеризующую активность катализатора. [3] |
Повышение степени деалюминирования морденитов приводит к уменьшению содержания в них натрия. После увеличения отношения SiO2 / Al2O3 до определенной величины содержание натрия остается постоянным. Однако полученные результаты не позволили установить, что же определяет изомеризующие свойства морденитов - отношение SiO2 / Al2O3 или содержание в них натрия. Для решения этого вопроса образцы морденитов с отношением SiO2 / Al2O3 9 3 и 25 авторами [67] были декатионированы путем пятикратных последовательных обработок 30 % - ным водным раствором NH4C1 до содержания в них Na2O 0 05 вес. [4]
Аналогично этому степень деалюминирования структуры цеолита уменьшается при введении катионов лантана, а также при увеличении содержания обменных катионов лантана или кальция в образце. [5]
В катионных же формах оба фактора действуют в противоположных направлениях, что делает изменение активности сложной функцией от степени деалюминирования. После определенного значения соотношения SiO2 / Al2O3, когда начинается разрушение кристаллической структуры, активность должна падать как на декатионированных, так и на катионных формах цеолитов. [6]
Приведенные в таблице атомные отношения Si / Al, рассчитанные по данным химического анализа деалюминированных конечных продуктов, не соответствуют числам, рассчитанным из степени деалюминирования. [7]
На деалюмипированных цеолитах типа Y в Na - и Н - формах начальное значение q к-бутиламина не отличается от аналогичной величины для исходных цеолитов NaY и HY, но понижение q с заполнением начинается тем раньше, чем больше степень деалюминирования. Это показывает, что при деалюмини-ровании образуются центры адсорбции, более слабые, чем в исходных образцах. Такими центрами, согласно ИК-спектрам, являются силаноль-ные группы, с которыми бутиламин образует водородную связь. [8]
Как следует из рассмотренных изменений состава цеолитов в результате деалюминирования, содержание структурной воды в цеолитах, деалюминированных обработкой кислотами, должно значительно превышать ее содержание в декатионированных цеолитах. Поскольку степень декатионирования и степень деалюминирования цеолитов, обработанных кислотами, достаточно надежно определяются аналитически, результаты термогравиметрических исследований могут быть использованы для экспериментальной проверки рассмотренного выше механизма кислотного деалюминирования. Важным в таких исследованиях является вопрос о том, в какой области температур должна выделяться вода из гидроксилов деалюминирования. Как можно видеть из термогравиметрических кривых, приведенных в [171], и значений отношения Н / А1 для деалюминированного и де-катионированного цеолитов Y, в этой работе в качестве нижней температурной границы выделения воды за счет конденсации ОН-групп кластеров ( ОН) 4 принимается 500 С. [9]
Все декатионированные формы способны к обратному замещению протонов на ионы Na, о чем свидетельствуют кривые потенциомет-рического титрования. Однако обратимость данной реакции зависит от степени деалюминирования, которая определяется константой диссоциации кислоты. [10]
 |
Относительное уменьшение межплоскостных расстояний ( ДШ в деалюминированных образцах морденита. [11] |
Анализ рентгеновских данных, полученных на образцах морденита, показывает, что характеристики кристаллической структуры, определяемые типом элементарной ячейки ( орторомбическая решетка), сохраняются. Однако линейные размеры ячейки с увеличением степени деалюминирования уменьшаются. [12]
Деалюминирование водородных форм морденита сопровождается существенным уменьшением объема мелкой разновидности микропор i / B и образовавшем более крупных микропор с эффективными радиусами до 13 - - 14 А по аналогии с углеродными адсорбентами. Их объем и яя возрастает со степенью деалюминирования, достигая практического предела для образца HM-IV. Однако общий объем микропор vm заметно возрастает только на начальном этапе деалюминирования и начиная с образца HM-IV существенно уменьшается при одновременном росте объема переходных пор ип. Таким образом, деалюминирование сопровождается частичным разрушением каркаса морденита с образованием более крупных микропор второй разновидности по сравнению с большими каналами морденита и переходных пор. [13]
Термическая обработка Н - форм приводит не только к депротони-зации их, но и к более глубоким изменениям кристаллической ячейки. Предварительное нагревание катионных форм иорденита существенно снижает их обменную емкость по водороду, а параллельно с этим и степень деалюминирования и тем более, чем выше температура нагревания. [14]
Из этих данных видно, что деалюминирование при обработке Н - морденита раствором NaCl несомненно имеет место и возрастает с ростом температуры предварительного прокаливания ( Гпр) цеолита по крайней мере до 545 С, тогда как способность к реактионированию с ростом температуры предварительной обработки монотонно падает. Однако нельзя не обратить внимание на отсутствие пропорциональности между количеством выделяющейся НС1 ( или степенью рекатио-нирования) и степенью деалюминирования, что должно было бы наблюдаться в этом случае. Существенным для понимания этих экспериментальных данных является наблюдающийся рост степени деалюминирования с ростом температуры предварительной термообработки. [15]
Страницы: 1 2