Cтраница 1
Внутренние степени свободы по-разному участвуют в переносе молекулами импульса и энергии: их роль в вязкости практически отсутствует, на теплопроводность же они влияют очень сильно. Вследствие этого соотношение ( 5 - 19) для многоатомных газов, как известно, не выполняется. [1]
Внутренние степени свободы должны описываться координатами, которые являются линейными комбинациями ( с фиксированными числовыми коэффициентами) компонент смещений ядер от положения равновесия, причем компоненты следует рассматривать по отношению к движущейся системе отсчета. Второе условие налагается, чтобы гарантировать, что нормальные координаты, вычисленные лля невращающейся молекулы, могут быть перенесены без изменения на вращающуюся колеблющуюся молекулу. [2]
Внутренней степенью свободы ( зарядом) в данном случае является странность. Мы называем а-кванты частицами, а 6-кванты - античастицами. Приведенное выше рассмотрение может быть распространено и на поля, описывающие частицы с отличным от нуля спином. Единственный интересующий нас бозон с ненулевым спином ( фотон) не обладает внутренней степенью свободы. С другой стороны, все представляющие физический интерес фермионы ( лептоны и барионы) должны описываться неэрмитовыми полями. [3]
Каждая внутренняя степень свободы связана с определенной модой колебаний. Часть мод описывает растяжение и сжатие связей между атомами вдоль соединяющих атомы линий, остальные моды описывают другие деформации молекулы. [4]
Для внутренних степеней свободы могут быть записаны свои релаксационные уравнения, аналогичные уравнению (3.7.3), однако вместо энергии поступательных степеней свободы следует взять энергию внутренних степеней свободы, а вместо времени релаксации поступательных степеней свободы т следует ввести время релаксации внутренних степеней свободы: твращ, тколеб. По аналогии с определением (3.7.3) вводят понятие вращательной и колебательной релаксации. [5]
Энтропия внутренних степеней свободы С2Н6 имеет весьма высокое значение ( 48 3 Дж-моль - 1 - Кг1), что указывает на значительно большую свободу внутримолекулярных движений по сравнению с этаном. Поскольку в активированном комплексе СН3 - группы находятся на большом расстоянии друг от друга, можно предположить, что они практически не взаимодействуют. Четыре внешних деформационных колебания заменяются на свободные вращения, которых вместе с свободным вращением СН3 - групп вокруг С-С - оси в активированном комплексе будет пять. Полученное значение соответствует опытному. [6]
По внутренним степеням свободы I, l z, / 2 по-прежнему подразумевается суммирование. Уравнение (1.5) описывает однокомпо-нентную систему. В случае многокомпонентной системы в интеграле столкновений следует учесть соударение пробной частицы с частицами каждого сорта. [7]
Благодаря наличию внутренних степеней свободы появляется дополнительный инвариант столкновений, связанный с угловой скоростью. Этот дополнительный инвариант ведет к дополнительной переменной спину углового момента количества движения. Афанасьевым [147] ыло замечено, что функция распределения зависит от двух векторных величин - линейного и углового моментов количества движения молекул. В связи с этим в соотношение для функции возмущения необходимо включить члены, которые связывают эти два вектора. [8]
Волыпое число внутренних степеней свободы - конфигурационная лабильность полимерных цепей, - по-видимому, создает специальные возможности участия в необходимых для жизни процессах, протекающих в открытых системах. [9]
Фотон обладает определенными внутренними степенями свободы, так как при описании его состояния необходимо учесть различные возможные поляризации. [10]
Уравнения с формально введенными внутренними степенями свободы, которые приводят к формфакторам, меняющимся от состояния к состоянию ( спектр масс), вообще говоря, ведут себя, как уравнения с недеформируемыми формфакторами. [11]
В данном случае внутренние степени свободы не рассматриваются, поскольку изменения в ближайшем окружении частиц, исключая очень сильное взаимодействие между ними, не должны существенно влиять на внутренние колебания и вращение. Кинетическая энергия частицы во всех случаях, кроме низких температур, соответствующая ЗЛ / классическим степеням свободы, также не входит в U. [12]
Если молекулы имеют внутренние степени свободы и взаимодействие рассматривается как нецентральное, то полученные выше результаты могут быть использованы с учетом переинтерпретации используемых символов. [13]
О ( все внутренние степени свободы характеризуются температурой Г2), величины с индексом 1 в (31.19) и (31.20) при этом нужно опустить. [14]
Если молекулы имеют внутренние степени свободы, то в первом приближении внутренние состояния можно считать не зависящими от конфигурации системы и рассматривать их так же, как в случае молекул идеального газа. Очевидно, внутренние колебания и электронные состояния мы должны описывать квантовомеханически. [15]