Cтраница 3
При вычислении статистических сумм внутренних степеней свободы компонент воздуха были использованы спектроскопические постоянные для молекул и атомов из ряда журнальных статей и монографий, опубликованных до 1956 г. Список этих постоянных приводится ниже. [31]
Рдсчет термодинамических величин для внутренних степеней свободы основан на методах расчета, приведенных в § 5 гл. Отметим, что эти вычисления производятся одинаково как для идеальных так и для реальных газов, Поскольку для всех газов с доЪтаточной степенью точности энергию системы можно представить в виде суммы внутренней и поступательной энергии движения частиц и рассматривать независимо кинетическую энергию движения частиц и потенциальную энергию межмолекулярного взаимодействия, благодаря чему Zp и ZBa определяются независимо от межмолекулярного взаимодействия частиц. Соответствующие им составляющие с, 5 или F являются одинаковыми, независимо от вида уравнения состояния. [32]
Нахождение суммы состояний для внутренних степеней свободы в этом случае сводится к отдельному определению вращательной и колебательной сумм состояний. [33]
Расчет термодинамических величин для внутренних степеней свободы основан на методах расчета, приведенных в § 5 гл. Отметим, что эти вычисления производятся одинаково как для идеальных, так и для реальных газов, поскольку для всех газов с достаточной степенью точности энергию системы можно представить в виде суммы внутренней и поступательной энергии движения частиц и рассматривать независимо кинетическую энергию движения частиц и потенциальную энергию межмолекулярного взаимодействия, благодаря чему Zp и ZBB определяются независимо от межмолекулярного взаимодействия частиц. Соответствующие им составляющие с, 5 или F являются одинаковыми, независимо от вида уравнения состояния. [34]
Планка и предполагается отсутствие внутренних степеней свободы. [35]
При описании процессов релаксации внутренних степеней свободы весьма важным и облегчающим положение обстоятельством является то, что времена релаксации различных степеней свободы часто довольно сильно различаются между собой. Обозначим через tu время релаксации поступательных, тв - время релаксации вращательных, а тк - время релаксации колебательных степеней свободы. В широком диапазоне условий имеет место соотношение ти С т С V Время диссоциации и ионизации ( возбуждения) больше тк. Поэтому в большинстве случаев релаксацию какой-либо степени свободы можно рассчитывать, принимая, что другие степени свободы заморожены. Однако иногда бывает трудно отделить процессы диссоциации, ионизации и колебательной релаксации. Поэтому, вообще говоря, следовало бы решать полную задачу о релаксации всех ( или, по крайней мере, нескольких) степеней свободы совместно. Ясно, что эта задача является крайне сложной, и поэтому она до сих пор не решена, за исключением некоторых частных случаев, на которых мы остановимся ниже. [36]
А и В по внутренним степеням свободы, которые необязательно должны быть равновесными. [37]
В случае реакции диссоциации внутренними степенями свободы, заселенностью которых в основном определяется скорость процесса, являются молекулярные колебания. Относительно быстрое установление равновесия с температурой колебания Т в однокомпонентном молекулярном газе ( или в газовой смеси, в которой относительная концентрация диссоциирующей компоненты составляет десятки процентов) обеспечивается резонансным. Кроме того, нужно найти связь между Г и Г в процессе диссоциации. [38]
Напомним, что под внутренними степенями свободы авторы подразумевают барионщлй дедтонныч заряды и странность. [39]
Для реальных молекул со сложными внутренними степенями свободы наше рассуждение в том виде, в каком оно проведено, будет неполным. В общем случае необходимо в функцию распределения / ввести дополнительные внутримолекулярные переменные. [40]
Учет обмена энергией между поступательными и внутренними степенями свободы уменьшает / пост и увеличивает / вн. [41]
Затрудненный переход энергии между поступательными и внутренними степенями свободы приводит к появлению специфического релаксационного процесса. [42]
В качестве альтернативы можно считать внутренние степени свободы равновесно возбужденными. [43]
Таким образом, если учесть внутренние степени свободы, то каждая кривая на рис. 1.4.42 заменится серией кривых. [44]
В случае невырожденных состояний для внутренних степеней свободы удается написать уравнение Больцмана. Однако фактически его решение удается найти только в предельных случаях, когда указанный переход энергии идет без затруднений, или, наоборот, весьма затруднен. [45]