Cтраница 2
В жидкой фазе вращательная степень свободы молекулы большей частью теряется и свободное вращение заменяется либра-ционным движением внутри оболочки из молекул растворителя. Это приводит к исчезновению тонкой вращательной структуры спектра газовой фазы с заменой ее одной кривой, соответствующей колебательному переходу. Исчезновение вращательной структуры является следствием столкновений при заторможенном вращении молекул в жидкости. [16]
Строго говоря, вращательные степени свободы молекул ведут себя аналогично внутренним, однако для их возбуждения требуется немного столкновений и их можно считать полностью возбужденными и применить к ним принцип равномерного распределения энергии. Поэтому в дальнейшем объединим вращательные и поступательные степени свободы и назовем их внешними. [17]
Наоборот, для вращательных степеней свободы это условие обычно выполняется с достаточной степенью приближения. В дальнейшем в этом разделе для конкретности будем говорить о колебательных степенях свободы, хотя все получаемые формулы (9.24) - (9.32) относятся также и к вращательным степеням свободы. [18]
Однако последовательный учет вращательных степеней свободы является трудной задачей. Кроме того, для идеальных растворов и в некоторых других случаях уравнение (7.48), повидимому, близко к действительности, а в тех случаях, когда (7.48) неверно, его применение можно рассматривать как одну из ступеней к познанию реального положения вещей. [19]
& етственао числу вращательных степеней свободы двухатомной молекулы) - момент М перпендикулярен осн молекулы. [20]
Адиабатической называют такую вращательную степень свободы, которая в процессе реакции остается в неизменном квантовом состоянии. [21]
Наличие энергии активации ре-колебательным и вращательным степеням свободы ( эти параметры ( k) выражаются в единицах л / ( моль с) при 300 К. [22]
Такие молекулы имеют две вращательные степени свободы. Вращательные уровни всегда сильно возбуждены ( ср. [23]
Двухатомная молекула имеет две вращательные степени свободы, так как направление ее оси в пространстве определяется двумя углами. [24]
В твердой фазе нет вращательных степеней свободы вследствие чего энергетический спектр молекулы упрощен ( не нужно принимать во внимание вращательные уровни), поэтому понятно, что электронные спектры твердых растворов и кристаллов многоатомных соединений имеют более простой вид, чем спектры паров. Однако они также часто имеют размытый малоструктурный вид, основной причиной которого является наличие межмолекулярного взаимодействия. [25]
В сложных молекулах появление внутренних вращательных степеней свободы связано с исчезновением такого же числа колебательных степеней свободы. [26]
Упругие молекулы, кроме трансляционных и вращательных степеней свободы, имеют еще колебательные степени свободы. [27]
Неравновесное распределение энергии по вращательным степеням свободы может возникнуть как непосредственно в ходе химической реакции, так и при дезактивации электронно-возбужденных частиц. Кроме того, неравновесным возбуждением и распределением могут обладать осколки многоатомных молекул, распад которых происходит в результате соударения с частицами, имеющими большие энергии. Однако время, необходимое для достижения равновесия в распределении вращательной энергии, очень мало, и задержка в ее преобразовании едва ли может иметь значение для процессов горения. Нет сомнения в том, что в процессе протекания быстрых реакций возникают также и неравновесные распределения поступательной энергии частиц. Однако время для достижения равновесия в распределении поступательной энергии очень мало, так как для этого требуется всего несколько соударе-лий. [28]
Каждые три поступательные и три вращательные степени свободы этой молекулы дают вклад в теплоемкость при постоянном объеме, равный 3R / 2 кал / ( молъ - К); вклады остальных колебательных степеней свободы, число которых равно ( 3 X 5) - 6 9, вычисляются из спектроскопических данных. Обычно говорят, что степень свободы обладает мульти-плетностыю gi, если gl степеням свободы соответствует одинаковая частота колебаний. [29]
Линейная молекула имеет всего две вращательные степени свободы, соответствующие двум углам Эйлера 0 и ф, необходимым для описания ориентации молекулярной оси ( т.е. оси г) в пространстве, и отсутствие третьего угла Эйлера вызывает определенные трудности. Здесь для читателя было бы полезно еще раз вернуться к гл. [30]