Cтраница 3
Так, элементы Sc ( III), Y ( III), La ( III) образуют с B ( III) и Al ( III) ряд с закономерно изменяющимися свойствами. Подобные закономерности изменения свойств соединений элементов с высшей степенью окисления наблюдаются и в других группах. По направлению сверху вниз в побочной подгруппе относительная устойчивость высших степеней окисления элементов в соединениях повышается. [31]
Склонность к образованию простых и сложных тиосоединений ( халькофильность) является характерной особенностью элементов подгруппы германия. В природных минералах эти элементы чаще ассоциированы с серой, которая выступает в качестве эффективного конкурента кислорода. В наиболее яркой форме это проявляется в образовании тиосолей, которые формально отвечают высшей степени окисления элементов. Для свинца образование тиосолей не характерно, так как высшая степень окисления у него не стабильна. [32]
Так, элементы Sc ( III), Y ( III), La ( III) образуют с B ( III) и Al ( III) ряд соединений с закономерно изменяющимися свойствами. Подобные закономерности изменения свойств соединений элементов с высшей степенью окисления наблюдаются и в других группах. По направлению сверху вниз в побочной подгруппе относительная устойчивость высших степеней окисления элементов в соединениях повышается. В соединениях, где они имеют более низкую степень окисления, остаются одиночные электроны на ( п - 1) й-орбиталях, так что их электронная конфигурация не совпадает с конфигурацией благородного газа. В этих случаях в изменении свойств соединений при переходе от характеристичных элементов 2-го и 3-го периодов к соединениям d - элементов той же группы наблюдаются резкие скачки при той же степени - окисления. Особенно сильные различия элементов проявляются в водородных соединениях. [33]
Система из семи периферических электронов атомов галогенов ( з2р р рг) обеспечивает возможность образования электронного октета. В этом случае два атома, обменивающиеся электронами, образуют электронную пару, давая простую ковалентную связь. Примерами молекул с такой связью могут служить молекулы галогенов, соединений галогенов друг с другом и галоидоводородов. Легкость образования ковалентных связей и малый размер атома фтора способствуют реализации высших степеней окисления элементов во фторидах ( SiF4, AsF5, UF6, SFe, JF7 и др.); подобные вещества либо не имеют аналогов среди других галогенидов, либо представлены нестойкими соединениями. [34]
Образование соединения из простых веществ сопровождается затратой энергии для разрыва связей в простых веществах и выделением энергии при взаимодействии образовавшихся атомов. Энергия разрыва связей в металле ( энтальпия атомизации) значительно больше, чем энергия разрыва связей в молекуле фтора. Следовательно, если энергия атомизации металла достаточна велика, то энергетически оправдано, когда образуются высшие, а не низшие фториды. Поскольку в подгруппах rf - элементов теплота атомизации с увеличением атомного номера элемента возрастает, наиболее характерными становятся фториды для высших степеней окисления элементов. [35]
В отличие от элементов подгруппы германия в подгруппе титана с ростом порядкового номера устойчивая степень окисления повышается. Образование соединений из простых веществ сопровождается затратой энергии для разрыва связей в простых веществах и выделением энергии при взаимодействии образовавшихся атомов. Следовательно, если энергия атомизации металла достаточно велика, то энергетически более выгодно, когда образуются высшие, а не низшие фториды. Поскольку в подгруппах d - элементов теплота атомизации ( возгонки) с увеличением порядкового номера элемента возрастает, то энергетически более выгодными становятся фториды высших степеней окисления элемента. [36]