Cтраница 2
Дезоксирибоза ( 2-дезокси - П - рибоза; тиминоза; рибодезоза) СН2ОН ( СНОН) СН2СНО ( один из стереомеров; ср. [16]
Стереоспецифическим называется такой процесс, в котором образуется только один из возможных стереоизомеров; в стереоселективном процессе наблюдается преимущественное образование одного стереомера. [17]
Легко видеть, что в результате взаимодействия карбонильной и гидроксильной групп альдозы образуется новый асимметрический центр при C-I, что влечет за собой появление еще одной пары стереомеров ( аномеров) для каждого моносахарида. Стереомер, имеющий одинаковую конфигурацию при C-I и последнем асимметрическом атоме ( определяющем принадлежность моносахарида к D - или L-ряду), называется а-аиомером, стереомер с противоположной конфигурацией при этих даух атомах называется р1 - аномером. [18]
Легко видеть, что в результате взаимодействия карбонильной и гидроксильной групп альдозы образуется новый асимметрический центр при C-I, что влечет за собой появление еще одной пары стереомеров ( аномеров) для каждого моносахарида. Стереомер, имеющий одинаковую конфигурацию при C-I и последнем асимметрическом атоме ( определяющем принадлежность моносахарида к D - или L-ряду), называется а-аиомером, стереомер с противоположной конфигурацией при этих даух атомах называется р1 - аномером. [19]
Были получены в чистом виде все четыре стереоизомера, один из которых оказался идентичным веществу, экстрагированному из микроорганизмов. Три остальных стереомера были биологически неактивны. При конденсации ( 5-нитроэтшювого спирта с бензальдегидом образовались все четыре возможных изомера, хотя рацематы были получены в неодинаковых количествах. Даже если бы точная конфигурация желаемого продукта была известна, мало что можно было бы изменить в конденсации для того, чтобы сделать образование желаемого рацемата преимущественным. [20]
Были получены в чистом виде все четыре стереоизомера, один из которых оказался идентичным веществу, экстрагированному из микроорганизмов. Три остальных стереомера были биологически неактивны. При конденсации р-нитроэтилового спирта с бензальдегидом образовались все четыре возможных изомера, хотя рацематы были получены в неодинаковых количествах. Даже если бы точная конфигурация желаемого продукта была известна, мало что можно было бы изменить в конденсации для того, чтобы сделать образование желаемого рацемата преимущественным. [21]
D-Галактуронввая к-та НООС ( СНОН) 4СНО ( один из стереомеров; ср. [22]
Слизевая к-та ( муцииовая галактаровая; тетрагидроксиадипиновая), НООС ( СНОН) 4СООН ( один из стереомеров; ср. [23]
Слизевая к-та ( муцииовая; галактаровая; тетрагидроксиадипиновая): НООС ( СНОН) 4СООН ( один из стереомеров; ср. Сорбииовая к-та ( г / а с-7 ракс-2 4-гексадиеновая) СН3СНСНСНСНСООН; М 112 13; бц. [24]
Существует несколько различных способов, позволяющих увеличить избирательность алюмогидрида лития или усилить его действие в реакциях восстановления. Система 1лА1Н4 - А1С1з имеет две важные области применения: стереоспецифическое восстановление кетонов за счет эпимеризации смеси спиртов в более стабильный стереомер и гидрогенолиз карбонильных соединений до углеводорода. [25]
Легко видеть, что в результате взаимодействия карбонильной и гидроксильной групп альдозы образуется новый асимметрический центр при C-I, что влечет за собой появление еще одной пары стереомеров ( аномеров) для каждого моносахарида. Стереомер, имеющий одинаковую конфигурацию при C-I и последнем асимметрическом атоме ( определяющем принадлежность моносахарида к D - или L-ряду), называется а-аиомером, стереомер с противоположной конфигурацией при этих даух атомах называется р1 - аномером. [26]
В кинетически контролируемой реакции отношение концентраций обоих диастереомеров в продукте определяется исключительно раэн 2 в их скоростях образования. Если величина ДДС ь ставляет лишь 11 5 кДж / моль ( 2 75 ккал / моль) ( Т 300 К), то это со-ответствует отношению 100: 1 обоих стереомеров в продукте. [27]
Стереомеры ( как конфигурационные, так и конформационные) являются либо энантиомерами, либо диастереомерами. Об энан-тиомерии уже говорилось в разд. Здесь достаточно сказать, что молекулы, которые относятся между собой как предмет и его зеркальное отражение, но не могут быть совмещены друг с другом, энантиомерны. Диастереомеры - это любые стереомеры, которые не энантиомерны друг другу. Эта дихотомическая классификация стереомеров, впервые предложенная Уиландом [44], сегодня завоевала всеобщее признание [32], хотя иногда она сбивает с толку химиков, воспитанных на старых определениях. [28]
Стереомеры ( как конфигурационные, так и конформационные) являются либо энантиомерами, либо диастереомерами. Об энан-тиомерии уже говорилось в разд. Здесь достаточно сказать, что молекулы, которые относятся между собой как предмет и его зеркальное отражение, но не могут быть совмещены друг с другом, энантиомерны. Диастереомеры - это любые стереомеры, которые не энантиомерны друг другу. Эта дихотомическая классификация стереомеров, впервые предложенная Уиландом [44], сегодня завоевала всеобщее признание [32], хотя иногда она сбивает с толку химиков, воспитанных на старых определениях. [29]