Стереорегулярность - полимер
Cтраница 1
Стереорегулярность полимера, очевидно, является следствием образования комплекса изопропилатом натрия и аллилнатрием, на поверхности которого адсорбируется мономер с образованием промежуточного комплекса. Последний пространственно ориентирует каждую молекулу мономера, вызывает смещение электронной пары в молекуле мономера и ее присоединение к растущей цепи полимера. [1]
Стереорегулярность полимера может быть определена из данных спектроскопии ядерного магнитного резонанса. В цепи полимера рассматриваются изотактические ( /) и синдиотактические ( s) диады и изотактические ( /), синдиотактическне ( 5) и гетеротак-тические ( Н) триады. [2]
Стереорегулярность полимера определяет его механические, физические и другие свойства. Например, высококристаллический полипропилен обладает высокими механическими свойствами и прекрасной теплостойкостью. Он может применяться в качестве конструкционного материала. В то же время полипропилен с неупорядоченным строением ( атактический) представляет собой мягкий материал, напоминающий каучук. [3]
Стереорегулярность полимеров, синтезированных под влиянием алфиновых катализаторов, существенно зависит от природы компонентов катализатора. Структура алфиновых катализаторов ц механизм их действия точно не установлены. [4]
 |
Стереорегулярные полимеры, полученные из а-олефинов. [5] |
Стереорегулярность полимера сильно влияет на его физические свойства. Например, обычный полипропилен ( атактический) - мягкий резиноподобный материал, тогда как изотактическая модификация представляет волокнистый материал, который можно прясть и ткать. Поэтому не удивительно, что Натта и Циглер получили Нобелевскую премию в 1963 г. за открытие стереорегулярных полимеров и катализаторов, необходимых для их получения. [6]
Стереорегулярность полимера определяет его механические, физические и другие свойства. Например, высококристаллический полипропилен обладает высокопрочными механическими свойствами и прекрасной теплостойкостью. Он может применяться в качестве конструкционного материала. В то же время полипропилен с неупорядоченным строением ( атактический) представляет собой мягкий материал, напоминающий каучук. [7]
На стереорегулярность полимера влияет также природа растворителя. [8]
Увеличение стереорегулярности полимера, возможно, позволит ожидать большего аоимметризующего действия. К сожалению, стереорегулярность полимера не была изучена. Рассчитанный [97] по данным [520] температурный коэффициент оптического вращения довольно высок ( А [ а ] / А. Автор [520] полагает, что сравнительно высокий оптический выход обусловлен спирализацией цепи полимера. В этой связи представляло интерес исследование нерастворимого сшитого полимера XXIX из XXVI и толуолдиизоцианата, которое показало, что оптический выход продукта при этом резко снизился, а знак вращения изменился на противоположный. [9]
Часто критерием стереорегулярности полимера является его степень кристалличности. Тождественность кристалличности и тактичности достаточно обоснована, хотя количественно эти понятия не всегда равноценны. В кристаллическую часть полимера могут входить не все стерео-регулярные макромолекулы. Способность к кристаллизации некоторых коротких стереорегулярных цепей может быть весьма понижена. В ряде случаев не поддаются определению таким методом короткие стереорегулярные сегменты в массе атактического полимера. Вместе с тем короткие атактические сегменты в тактической цепи могут быть приняты за тактические участки. Полимеры, содержащие участки с разным типом тактичности, называются стереоблок-полимерами, если такие сегменты имеют достаточную длину. Наиболее удачными аналитическими способами оценки тактичности являются методы, позволяющие определить конфигурацию. Из них наилучшие результаты, особенно при исследовании продуктов полимеризации диенов-1 3, дает метод инфракрасной спектроскопии. При этом становится возможной прямая количественная оценка различных стереоизомеров. С помощью ИК-спектроскоппи можно анализировать также тактичность полимеров, обусловленную оптической изомерией, однако часто таким методом вместо тактичности определяется кристалличность. [10]
Большое значение имеет стереорегулярность полимера, когда все звенья и заместители расположены в пространстве в определенном порядке. [11]
Большое влияние на стереорегулярность полимеров оказывает химическое строение катализатора. Так, например, при полимеризации этилена с катализатором Циглера [ Т1С14 А1 ( С2Н5) з ] получается линейный кристаллический полиэтилен, но при полимеризации а-олефи-нов с этим катализатором образуются полимеры с высоким содержанием атактических структур. [12]
Большое значение имеет стереорегулярность полимеров. [13]
Большое значение имеет стереорегулярность полимеров. Если такой порядок в пространственном расположении отсутствует, то полимер стереонерегулярен. У стереорегу-лярных полимеров воможна конфигурационная изомерия, к которой относятся цис-транс - и L-D - изомерия. [14]
Большое влияние на стереорегулярность полимеров оказывает химическое строение катализатора. Так, например, при полимеризации этилена с катализатором Циглера [ TiCU Al Hsh ] получается линейный кристаллический полиэтилен, но при полимеризации сс-олефинов с этим катализатором получаются полимеры с высоким содержанием атактических структур. Использование в качестве катализаторов А1 ( С2Н5) 3 - TiCl3 или Be ( C2H5h - TiCl3 приводит к образованию полимеров, содержащих до 96 % стереорегулярной структуры. Стереорегулярность полимера резко уменьшается при наличии в реакционной среде посторонних примесей, а также с повышением температуры полимеризации. [15]
Страницы: 1 2 3 4