Стереорегулярность - полимер
Cтраница 3
Оптическое вращение может зависеть от молекулярного веса и стереорегулярности полимеров, от химической природы групп, имеющихся в цепи полимера, и от его конформационной структуры. Однако несмотря на сравнительно большое число исследований систематических работ в этом направлении почти не проводилось и имеются самые противоречивые сведения. [31]
Состав катализаторного комплекса влияет на скорость полимери-вации и стереорегулярность полимера. [32]
Наконец, особо следует рассматривать влияние параметра решетки на стереорегулярность полимеров. Поверхность может оказывать общие стерические затруднения и таким образом способствовать возникновению стереорегулярности. Активный центр состоит из квадрата, образованного тремя ионами С1 - и алкильным радикалом R по углам и ионом Т13 в центре. Адсорбция молеку-сия, по которой присоединяется олефин лы пропилена на a - TiCl3 по своей я-связъю. [33]
Поскольку на основании генезиса можно - предполагать, что стереорегулярности полимеров XXVI, XXX, XXXI и XXXII близки, а по асимметризующему действию они сильно различаются, это приводит [522] к выводу, что решающей в формировании асимметризующей активности является общая конформация полимера как катализатора, а не его конфигурационная стереоре-гулярность. [34]
Эта точка зрения как будто бы подтверждается сильной зависимостью вращения от стереорегулярности полимеров. В этом случае существенное значение приобретает строение боковой группы. [35]
Если температура плавления кристаллов или степень кристалличности меняются в зависимости от стереорегулярности полимеров, эти различия должны также легко обнаруживаться и в механических свойствах, так как плавление кристаллического полимера сопровождается резкими изменениями его вязкоэластических свойств. [36]
 |
Влияние природы каталитической системы на стереорегулярность поливинилциклогексана. [37] |
В связи с тем, что ПМР-спектроскопия ПВЦГ не дает возможности судить о стереорегулярности полимера, что связано с наличием в спектрах широкого неразрешенного пика, возникающего в результате взаимодействия 10 протонов циклогексанового кольца с 2 метиленовыми протонами основной цепи, в качестве критерия для определения относительной степени изотактичности ПВЦГ в работе [144] была использована обнаруженная авторами полоса поглощения 955 см 1, обусловленная спиральной конформацией изотактических цепей. В качестве внутреннего эталона толщины образца принята интенсивность полосы 850 см 1, характеризующей деформационные колебания циклогексанового кольца. Интенсивность полосы 850см 1 не зависит от стереорегулярности ПВЦГ. [38]
Спектроскопия ядерного магнитного резонанса ( ЯМР) является наиболее надежным методом для определения степени стереорегулярности полимеров. Принцип ЯМР-спектроскопии основан на прецессии магнитного вектора вращающихся атомных ядер во внешнем магнитном поле. Оценка стереорегулярности методом ЯМР основана на том факте, что частота прецессии вращающихся ядер в молекуле зависит от ее окружения. Сдвиг возникает из-за экранирования атомных ядер внутримолекулярными магнитными полями. Каждая структурная единица ( например, mm, ттт, тттт, rr, rrr, mr) имеет характеристический химический сдвиг, и ее доля определяется по относительной высоте пика. [39]
Спектроскопия ядерного магнитного резонанса ( ЯМР) является наиболее надежным методом для определения степени стереорегулярности полимеров. Принцип ЯМР-спектроскопии основан на прецессии магнитного вектора вращающихся атомных ядер во внешнем магнитном поле. Оценка стереорегулярности методом ЯМР основана на том факте, что частота прецессии вращающихся ядер в молекуле зависит от ее окружения. Сдвиг возникает из-за экранирования атомных ядер внутримолекулярными магнитными полями. Каждая структурная единица ( например, mm, ттт, тттт, гг, т, гпг) имеет характеристический химический сдвиг, и ее доля определяется по относительной высоте пика. [40]
Бови m и Харвуда и Ритчи 345, рассмотренных ниже в связи с изучением стереорегулярности полимеров. [41]
Обычно полимеризацию в эмульсии проводят при интенсивном перемешивании и низких температурах, что позволяет повысить стереорегулярность полимера. Процесс полимеризации протекает в присутствии водорастворимых инициаторов ( пероксидов, гидро-пероксидов) в мономере, на поверхности раздела фаз мономер - вода, на поверхности или внутри мицелл эмульгатора или образующихся полимерных частиц, набухших в мономере. [42]
Необходимость соблюдения ряда условий для кристаллизации полимера из неравновесного раствора ( в частности, достаточной степени стереорегулярности полимера и значительного пересыщения раствора) приводит к тому, что во многих случаях процесс образования зародышей кристаллов протекает очень медленно. [43]
Использование в качестве исходного мономера впнилформиата вместо аинилацетата приводит при одних и тех же условиях синтеза к дополнительному повышению стереорегулярности полимера. [44]
Выражения ( 97) и ( 98) или ( 99) и ( 100) пригодны для характеристики стереорегулярности полимера, и выражение для Nn описывает распределение последовательностей звеньев одинаковой конфигурации. [45]
Страницы: 1 2 3 4