Cтраница 1
Стереохимия молекулы зависит прежде всего от числа связывающих и неподеленных валентных электронных пар. Из многих правил для соединений непереходных элементов основным является утверждение, что электронные пары принимают такое расположение, при котором они максимально удалены друг от друга. Физическим обоснованием этого положения является принцип Паули. [1]
Если стереохимия молекулы такова, что плоский кар-бониев-ый ион образоваться не может, то замещение крайне затруднено. [2]
В рассмотренном примере стереохимия молекулы была известна, однако хорошее совпадение наблюдаемых спектров с предсказываемыми показывает, какую практическую цен -: ность имеет этот метод для структурных исследований. [3]
![]() |
Взаимное расположение лигандов в оксохлорофосфинных комплексах Мо и - MoOCl2 ( PMe2Ph 3 и MoOCl2 ( PEt2Ph. б - MoOCl [ Ph2P ( CH2 2PPh2l. [4] |
Основной интерес представляет стереохимия молекул: координация центрального атома, роль атомов кислорода, способ присоединения органических лигандов и анализ расстояний металл-ли-ганд. Именно эта сторона вопроса освещается на последующих страницах. В главе VI рассматривается вопрос о возможности обобщения выявленных закономерностей на стереохимию оксосоединений ( и вообще соединений с кратными связями металл-лиганд) других переходных металлов. [5]
Направленность связей объясняет стереохимию молекул, которая начала развиваться после того, как Ле-Бель и Вант-Гофф ( 1874) выдвинули важнейший тезис о тетраэдрическом расположении валентностей углерода. [6]
![]() |
Конфигурация аниона бензилпенициллида в кристалле. [7] |
Настоящим исследованием впервые надежно установлена стереохимия молекулы пенициллина. N присоединен бензамидныи остаток. Группа СОО - и р-лактамное кольцо находятся, по разные стороны тиазолидинового кольца; тиазолидиновое кольцо и бензамидныи остаток расположены по одну сторону р-лактамного кольца. Некоторые особенности, обусловленные такой конфигурацией ( например, соотношение асимметрических центров GS и Си), получили чисто химическое подтверждение. [8]
Для некоторых природных азотистых оснований при соответствующей стереохимии молекулы становятся возможными внутримолекулярные реакции нуклео-фильного замещения с участием атома азота и подходящего реакционного центра. В случае образования при этом продуктов циклизации могут быть сделаны важные выводы о пространственном строении молекулы. Данный подход формально аналогичен методу образования циклических простых эфиров, и известен ряд интересных примеров его применения. [9]
![]() |
Структуры молекул с пятью и шестью электронными парами у центрального атома. [10] |
Кратные связи фактически не влияют на стереохимию молекулы. Ее геометрическую форму в первую очередь определяют число а-связывающих; и число неподеленных пар электронов. [11]
Кратность связи практически не влияет на стереохимию молекул. Их геометрические формы определяются в первую очередь числом 0-связывающих и числом неподеленных пар электронов. [12]
Для биологической активности бициклических ( 3-лак-тамов очень важна стереохимия молекулы. Все упомянутые выше бактерицидные антибиотики обладают R-конфигура-цией в месте сочленения циклов. Клавамовый метаболит клаваланин 6.5. отличается от них тем, что имеет S-конфигураиию. Он не проявляет противомикробной активности и не ингибирует биосинтез бактериальной стенки, как это присуще всем другим описанным здесь веществам. [13]
Кроме модели отталкивания электронных пар валентных орби-талей вопросы стереохимии молекул успешно решаются в рамках теории связи на основе представлений о гибридизации атомных орбиталей. [14]
Изучена фунгицидная активность триадимефона и триадименола в зависимости от стереохимии молекулы. С помощью З - бромкамфор-8 - сульфоновой кислоты триадимефон был разделен на оптические изомеры. [15]