Cтраница 1
Стереохимия образования полностью замещенных производных циклопропана еще не изучена. В тех случаях, когда в циклическом продукте содержатся а-атомы водорода, эти атомы обычно обладают достаточной способностью к кислотной ионизации, и в сильнощелочной среде может произойти эпимеризация. Поэтому стадии циклизации не всегда определяют конфигурацию продукта. [1]
Стереохимия образования гликолей обсуждается в разд. [2]
Стереохимия образования е-кольца затрагивает два других центра хиральности, С-6 и С-4. Для всех изученных до настоящего времени ( незамещенных) каротиноидов с е-кольцом характерна абсолютная ( У. [3]
![]() |
Схематическое изображение реакционной способности ряда спиртов при взаимодействии с бромистым водородом в сравнении с обычным порядком реакционной. [4] |
Стереохимия образования алкилхлорида, как это следует из поведения оптически активных спиртов при действии хлористого тионила, решающим образом зависит от условий реакции. [5]
Стереохимия образования продуктов сольволнза из SSIP под действием С10 - также, вероятно, неизвестна, хотя обычно полагают, что она дает полностью рацемический продукт. [6]
Различия в стереохимии образования эпоксидов иэ этих двух илидов объясняются тем, что более устойчивый метилид диметилсульфоксония во время реакции с циклогексаноном дает две равновесные формы промежуточного цвиттер-иона ( см. ниже); в результате возникает цвиттер-ион с более объемистым заместителем в экваториальном положении. Из более реакцион-носпособного метилида диметилсульфония получается кинетически контролируемый аддукт. Механизмы подобных превращений напоминают нам уже рассмотренные. [7]
Однако объяснение стереохимии образования изомеров эстрона ( 127) и ( 130) из кетоэфиров ( 119) и ( 123) представляет существенные трудности. [8]
Присутствующие соседние группы могут влиять на стереохимию образования эпоксисоединения; этот эффект впервые наблюдался для аллиловых кислот. В качестве примера можно указать на образование изомера ( 34) ( 90 %) при реакции диэфира ( 33) с ж-хлорпербензойной кислотой схема ( 14); циклогексадиен-1 3-особенно удобный субстрат для подобных исследований, поскольку он обладает планарной структурой и в нем нет стериче-ских или конформационных препятствий для вступающей группы. [9]
Лишь недавно были исследованы общие принципы, стереохимия образования циклопропанового цикла и предложены пути использования полученных соединений в синтезе. [10]
![]() |
Перегруппировка транс-2 - аминоциклогексанола.| Перегруппировка tjKc - 2-аминоциклогексанола. [11] |
С явлением участия соседних групп связана также стереохимия образования окисного цикла, которое протекает лучше, если обе участвующие группы аксиальны. [12]
Лишь недавно были исследованы общие принципы, стереохимия образования циклопропанового цикла и предложены пути использования полученных соединений в синтезе. [13]
![]() |
Общий механизм циклизации каротиноидов, приводящий к образованию трех типов колец - Р, у и е. [14] |
Несмотря на то что установлены хиральность при С-6, а также стереохимия водородной атаки при С-2 и потери водорода при С-4 ( рис. 2.25), стереохимия образования е-кольца все еще остается не ясной. Полученные к настоящему времени результаты свидетельствуют о том, что при биосинтезе 3 - и е-колец стереохимия сгибания молекулы может фундаментально различаться. [15]