Cтраница 1
Стереохимия реакций замещения при атоме серы отличается ют стереохимии реакций замещения при атоме углерода, не имеющего Srf-орбиталей. Если промежуточное соединение или активи-фованный комплекс имеет симметрию тригональной бипирамиды, - то стереохимия замещения будет зависеть также и от конфигурации замещающей и замещаемой групп. [1]
Стереохимия реакций замещения в комплексах других металлов по сравнению с комплексами Со ( Ш) исследована в меньшей степени. [2]
Стереохимия реакций замещения у ароматического атома углерода не может быть изучена методами, применяемыми для тетраэдрического и олефинового атомов углерода. [3]
Изучение стереохимии реакций замещения у асимметрических атомов углерода дает наглядную картину механизмов, управляющих этими процессами. На рис. 11.5 показаны разнообразные стереохимические возможности на примере оптически активной етеор-бутильыой группы. [4]
Обсуждение стереохимии реакций замещения в октаэдрических комплексах логично следует за предыдущей главой о кинетике и механизмах этих реакций. Информация о стереохимии процессов замещения может помочь глубже понять сами механизмы реакций. [5]
Изучение стереохимии реакций замещения у асимметрических атомов углерода дает наглядную картину механизмов, управляющих этими процессами. На рис. 11.5 показаны разнообразные стереохимические возможности на примере оптически активной втеор-бутильной группы. [6]
Напротив, информация относительно стереохимии реакций замещения у асимметрических атомов кремния получена лишь недавно. Было бы бесполезно подробно обсуждать причины незначительного числа исследований в этой области, однако, возможно, следовало бы заметить, что кремнийорганические соединения в общем не являются природными продуктами. Поэтому оптически активные кремнийорганические соединения в отличие от природных я-амино - и а-оксикислот, использованных Вальденом в его классических исследованиях, не могут быть получены непосредственно из природных источников. [7]
Вследствие постоянного и длительного интереса к стереохимии реакций замещения органических хлоридов следующий этап представлял собой синтез оптически активных кремнииорганических хлоридов с целью выяснения стереохимии реакций замещения этого важного класса кремнииорганических соединений и сравнения ее со стереохимией аналогичных реакций органических хлоридов. Из имеющихся данных по реакциям кремнииорганических гидридов с хлором [6] и иодом [7] следует, что эти реакции протекают скорее по гетеролитическому, чем по гемолитическому механизму. Последнее обстоятельство давало возможность стереоспецифичного хлорирования оптически активного R3Si H. Реакция этого соединения с хлором быстро протекает как при освещении, так и в темноте, причем имеется заметная зависимость скорости реакции от природы растворителя. По данным Рассела [6], реакция протекает быстро в четыреххлористом углероде и значительно медленнее в циклогексане. [8]
В случае циклических соединений реакционная способность и стереохимия реакции замещения обусловливаются конформацион-ными эффектами, а также диполь-дипольным взаимодействием заместителя с образующейся связью. [9]
Во втором методе используют современные данные по стереохимии реакций замещения и на этой основе определяют конфигурацию продукта, образующегося при прямом замещении одной функциональной группы на другую. [10]
Стереохимия реакций замещения при атоме серы отличается ют стереохимии реакций замещения при атоме углерода, не имеющего Srf-орбиталей. Если промежуточное соединение или активи-фованный комплекс имеет симметрию тригональной бипирамиды, - то стереохимия замещения будет зависеть также и от конфигурации замещающей и замещаемой групп. [11]
При рассмотрении предельных ациклических соединений главные стереохимические проблемы - прежде всего вопросы конформации, стереохимия реакций замещения, а также существование оптически активных соединений. [12]
Косвенным подтверждением dn - й - взаимодействия в системах со связью марганец - элемент IVB группы служит различие в стереохимии реакций замещения СО-группы на трифенилфосфин. Замещение в тиракс-положение в последних случаях может быть следствием уменьшения прочности связи между атомом марганца и аксиальной СО-группой в результате оттягивания электронов с с - орбиталей марганца на вакантные й - орбитали непереходного металла. [13]
Естественно предположить, что приведенные выше стереохимические особенности должны зависеть от механизма реакций отщепления и что правила, определяющие стереохимию реакций замещения у насыщенного атома углерода ( стр. [14]
Естественно предположить, что приведенные выше стереохимиче-ские особенности должны зависеть от механизма реакций отщепления и что правила, определяющие стереохимию реакций замещения у насыщенного атома углерода ( гл. II), должны иметь близкую аналогию в реакциях отщепления. [15]