Cтраница 1
Стереохимия реакций присоединения имеет значение лишь в тех случаях, когда возникают два асимметрических атома углерода, а также у циклических соединений, в которых затруднено вращение вокруг простой связи С-С. [1]
Стереохимия реакций присоединения тиолон к ацетиленам подробно не изучалась. Однако имеются указания на то, что некоторые продукты реакции, явно образокашписся результате преимущественной реакции / лракс-присоединения, были обнаружены. [2]
Стереохимия реакций присоединения тиолов к ацетиленам подробно не изучалась. Однако имеются указания на то, что некоторые продукты реакции, явно образовавшиеся в результате преимущественной реакции транс-присоединения, были обнаружены. [3]
Изучение стереохимии реакций присоединения к олефинам также подтверждает гипотезу ступенчатого присоединения. [4]
Исследования стереохимии реакций присоединения меркаптанов к циклическим олефинам показали, что иногда стереоселективность достигается при высокой концентрации меркаптана. При этом скорость реакции переноса высокая; низкие концентрации меркаптанов требуют времени для взаимопревращений двух промежуточных радикалов. Как показано ниже, zjMC - аддукты являются результатом реакции транс-присоединения H2S к оле-фину. [5]
Наконец, стереохимия реакций присоединения по тройным связям аналогична стереохимии реакций присоединения к олефинам. [6]
Что касается стереохимии реакций присоединения к тройной связи в условиях свободнорадикального присоединения то, как показали Назаров и Бергельсон [691-693], бромирование моно - и диалкилацетиленов в этих условиях протекает нестерео-специфично и приводит к образованию смеси стереоизомерных продуктов, соотношение которых зависит от природы заместителей. [7]
Сведения о стереохимии реакций освободительного присоединения к олефинам ограничены. [8]
Сведения о стереохимии реакций освободительного присоединения к олефинам ограничены. Присоединение бромтрихлорметана к цис - или транс-2 - бутенам дает в каждом случае идентичную смесь двух диастереоизомеров 1: 1 аддуктов присоединения. Гемолитическое присоединение НВг к ациклическим олефинам при комнатной и более высокой температуре также не стереоспецифично. [9]
Получены данные о стереохимии реакции присоединения тио-лов к сопряженным диенам. [10]
Некоторое внимание было уделено стереохимии реакции присоединения арилсульфонилгалогенидов. Таким образом, по аналогии ео свободнорадикальным присоединением тиолов образуется равновесная смесь промежуточных радикалов до стадии переноса цепи. [11]
Прежде чем рассмотреть данные относительно скоростей и стереохимии реакций присоединения к циклогексанонам, необходимо оценить влияние стерического сжатия на равновесие. Соответствующие данные, приведенные в табл. 2 - 14 [280], красноречиво говорят сами за себя. Однако наличие аксиального заместителя при С-3 значительно изменяет константу равновесия диссоциации циангидридов вследствие 1 3-дргаксиального взаимодействия в цпангидрине. [12]
Наконец, стереохимия реакций присоединения по тройным связям аналогична стереохимии реакций присоединения к олефинам. [13]
Изложенные в предыдущей главе представления позволяют сделать определенные выводы относительно стереохимии реакций присоединения по двойной С С-связи. Действительно, с уменьшением устойчивости иона типа IX переходное состояние будет приближаться к типу X и, как следствие, появляется вероятность аномального wc - присоединения. В диссертации Зефирова [17] подробно рассмотрено влияние различных факторов ( растворитель, дополнительная стабилизация - карбониевого иона) на ыс-присоедиеен ие широкого круга реагентов ( вода, спирты, галогены и галогенводороды, формальдегид) и на с-раскрытие а-окисей. [14]
В течение 1969 г. опубликовано пять статей [92-96], посвященных рассмотрению стереохимии реакций присоединения металлоорганических реагентов к карбонильной группе производных замещенных циклогексанона. Данные, приведенные в этих статьях [92-96], объясняются с точки зрения представлений, развитых на стр. [15]