Cтраница 1
Стереохимия соединений с двумя одинаковыми хиральными центрами имеет ряд особенностей. Рассмотрим их на примере стереоизомеров 2 3-ди-бромбутана. [1]
Стереохимия соединений, полученных из диенов с открытой цепью и циклических диенофилов, также часто определяется правилом максимального накопления двойных связей. Аддукт диэтилового эфира гаранс-тряие-муконовой кислоты с малеиновым ангидридом при гидрировании с последующим омылением переходит в циклогексан-1 2 3 4-тетракарбоновую кислоту с ifitc - расположением всех карбоксильных групп. [2]
Стереохимия соединений, пространственное строение которых вытекает из стерических особенностей атомов кремния, фосфора, мышьяка, серы, бора - быстро развивающаяся область стереохимии. Ее полное освещение потребовало бы отдельной большой книги, поэтому данная глава является лишь введением в эту обширную область. [3]
Стереохимия соединений, полученных из диенов с открытой цепью и циклических диенофилов, также часто определяется правилом максимального накопления двойных связей. Аддукт диэтилового эфира транс-торанс-муконовой кислоты с малеиновым ангидридом при гидрировании с последующим омылением переходит в циклогексан-1 2 3 4-тетракарбоновую кислоту с ис-расположением всех карбоксильных групп. [4]
Стереохимия соединений, пространственное строение которых вытекает из стерических особенностей атомов кремния, фосфора, мышьяка, серы, бора - быстро развивающаяся область стереохимии. Ее полное освещение потребовало бы отдельной большой книги, поэтому данная глава является лишь введением в эту обширную область. [5]
Стереохимия соединений ( 469) и ( 473) была выяснена на основании следующих данных. Кислота ( 467), использованная в описанном выше синтезе () - нпомеамарона, представляла собой смесь диастереоизоме-ров, что было доказано выделением двух дикарбоновых кислот ( 468) и ( 471) при озонолизе ее метилового эфира и последующем омылении. Поскольку для последнего соединения возможна только одна относительная конфигурация, а именно указанная в формуле ( 470), было высказано мнение, что у диастереоизомера ипомеамарона ( 469) группа СН3 и ангулярный атом Н находятся в транс-положении. [6]
Стереохимия соединений молибдена и вольфрама и их состояния окисления очень разнообразны. [7]
Стереохимия соединений галоидов между собой изучена еще меньше. Если применить вышеизложенные соображения к 1С13 и 1РБ, то следует ожидать, что первое из этих соединений будет плоским, так как атом иода имеет две пары свободных электронов, a IF6 должен образовать квадратную пирамиду, в которой одна пара свободных электронов занимает шестое октаэдрическое положение. Трихлорид иода представляет собой желтое твердоэ вещество; в газообразном состоянии это соединение почти полностью диссоциировано на IC1 и С12; структура молекулы 1С13 до сих пор не установлена. Триго-нальная бипирамидальная конфигурация, приписанная IF6 в результате исследования методом диффракцин электронов, повидимому, неправильна, так как найденные в этой структуре межатомные расстояния являются сомнительными. Стереохимия иода в оксисосдннениях будет изложена ниже. [8]
Стереохимия соединений фосфора, мышьяка, сурьмы и висмута характеризуется большим разнообразием, в том числе и в их органических производных. [9]
Стереохимия соединений сурьмы была рассмотрена в обзорах Полыновой и Порай-Кошица [332, 333], опубликованных в 1966 г. Однако в то время были определены структуры лишь нескольких органических производных сурьмы; сейчас же накоплен довольно большой материал, позволяющий более подробно рассмотреть строение этого класса соединений. Органические соединения висмута и в настоящее время значительно менее изучены. [10]
Стереохимия соединений группы пирроколин-пиридоколин еще требует тщательного изучения, но ее основные черты, за исключением одного спорного момента, относительно ясны. Разногласия касаются вопроса о том, имеют ли гидрированные соединения стереоизомерные формы, подобные цис - и т / анс-декалинам. Однако Прелог и Сетворс убедительно доказали, что норлупи-нан Б является структурным изомером норлупинана и что в действительности он представляет собой 1-азабицнкло ( 5 3 0) декан. Поэтому представляется вероятным, что пикрат, плавящийся при 135, также может быть структурным изомером пикрата октагидропирроколнна. Он был получен из 1-кетоно-соединения при восстановлении по методу Клемменсена, причем известно, что эта реакция с 1-кетооктагидропиридоколином протекает аномально. [11]
Стереохимия соединений мышьяка привлекает меньше внимания, чем стереохимия соединений фосфора. Как пример конформационных исследований приведем работу [13], авторы которой на основании дипольных моментов пришли к выводу, что соединение ( 23) существует преимущественно в конформации ( 23а) со скошенным расположением связи As - CH2 относительно свободной электронной пары второго атома мышьяка. [12]
Стереохимия соединений переходных металлов хорошо объясняется теорией кристаллического поля. [13]
Разнообразная стереохимия соединений бора ( единственного из III группы) обусловлена его способностью образовывать три компланарные связи; во многих соединениях бор образует четыре тетраэдрические связи. Например, в результате присоединения NH3 к В ( СН3) 3 образуется устойчивое твердое соединение B ( CH3) 3 - NH3, перегоняющееся без разложения. Аналогичные соединения известны и для галогепндов бора. [14]
Для стереохимии соединений мышьяка, сурьмы и висмута характерна тетраэдрическая ( четверная) или октаэдрическая ( шестерная) координации. [15]