Cтраница 2
Основные научные исследования посвящены динамической стереохимии, конформационному анализу гетероциклов, химии физиологически активных веществ, химии макроциклов. Изучал ( 1960 - 1968) конфигурации и конформации гетероциклических систем типа оксе-танов, 1 3-диоксанов, 1 3-дитианов, 1 3 2-диоксафосфоринанов. [16]
Для решения многих вопросов динамической стереохимии существенно знать, сохраняется ли оптическая активность в свободных радикалах и в карбанионах, которые могут являться промежуточными продуктами в процессе превращений оптически активных веществ. Иными словами, важно установить, могут ли свободный электрон ( в случае радикала) или пара электронов ( в случае карбаниона) играть роль четвертого заместителя v асимметрического тетраэдрического углеродного атома. [17]
В книге кратко и ясно изложены основные представления статической и динамической стереохимии и конформационного анализа - органических соединений различных классов. [18]
По существу, первыми наблюдениями, относящимися к области динамической стереохимии, были именно кинетические наблюдения, свидетельствующие о значительном влиянии, которое пространственное строение вещества может оказать на скорость реакции. При этом было замечено, что кислоты, имеющие заместители в ор / ш-положении к карбоксильной группе, этерифицируются медленнее, а в некоторых случаях и вовсе не образуют эфиров при нагревании со спиртовым раствором хлористого водорода. Поскольку отрицательные и положительные заместители оказывают при этом одинаковое замедляющее действие, В. Мейер сделал правильный вывод, что наблюдаемый эффект определяется пространственным строением вещества, и ввел представление о пространственных затруднениях. [19]
Уже эти немногие примеры показывают значение многозвенных циклических соединений для динамической стереохимии, так как на примере этих соединении можно изучать влияние на химические свойства таких пространственных расположений атомов, которые в других классах соединений встречаются редко или не встречаются вовсе. [20]
В настоящее время главной по важности и по объему является область динамической стереохимии, в которой изучается влияние пространственного строения на скорости и направления химических реакций. С вопросами динамической стереохимии мы постоянно будем встречаться во всех следующих главах, здесь же необходимо освежить в памятинекоторые основные прло жения знакомые по общему курсу органической химии. [21]
В настоящее время главной по важности и по объему является область динамической стереохимии, в которой изучается влияние пространственного строения на скорости и направления химических реакций. С вопросами динамической стереохимии мы постоянно будем встречаться во всех следующих главах, здесь же необходимо освежить в памяти некоторые основные положения, знакомые по общему курсу органической химии. [22]
Пространственные закономерности появления или изменения оптической активности органических соединений в ходе химических реакций изучает динамическая стереохимия. [23]
В частности, конформационные представления полезны при изучении стереохимии циклов, при рассмотрении вопросов динамической стереохимии, при истолковании механизма асимметрического синтеза. [24]
Теоретические разделы - элементы учения о химической реакции, учение о химической связи, классическая стереохимия и динамическая стереохимия, конформация - вкраплены отдельными разделами в те места курса, где они необходимы и где уже накопился материал для усвоения этих разделов. [25]
Стереохимическое поведение подобных статических систем изучено достаточно хорошо, и в последнее десятилетие предметом все более пристального внимания исследователей стала динамическая стереохимия соединений азота. С помощью метода динамической спектроскопия ЯМР можно измерять энергии активации в интервале 20 - 105 кДж / моль ( - 5 - 25 ккал / моль); классические кинетические методы применимы для измерения более высоких энергий. Влияние напряжения и электронных факторов выяснено, в общем, достаточно хорошо. Ниже показано, что при наличии подходящих заместителей энергия активации процесса инверсии может достигать значения - 100 кДж / моль, допускающего разделение инвертомеров физическими методами при комнатной температуре. [26]
Стереохимия - наука о пространственном строении молекул ( статическая стереохимия) и пространственном течении химических реакций, конформациях и конформационном анализе ( динамическая стереохимия) - является важнейшим разделом теоретической органической химии. Она имеет огромное значение для химии природных соединений и биохимии, поскольку свойства, и в первую очередь физиологическая активность большинства природных веществ ( аминокислоты, пептиды, белки, гормоны, ферменты, стероиды, стерины, алкалоиды, терпены и др.), зависят от их пространственного строения. [27]
Реакция расширения цикла в полизамещенных и, в частности, гв дизамещенных циклопентанах, помимо аналитического значения, представляет большой интерес в аспекте изучения динамической стереохимии изомерных перегруппировок. [28]
В курсе, построенном в соответствии с требованиями дидактики, содержатся также сведения 6 новейших успехах в области органической химии и, в частности, широко используются понятия орбиталей и динамической стереохимии, которые приобретают для объяснения механизмов реакций воЛбольшее значение. [29]
Этот раздел называют динамической стереохимией. Динамическая стереохимия представляет интерес с двух различных точек зрения. [30]