Стеси
Cтраница 2
Ниже приводятся также данные по водородному изотопному эффекту, заимствованные из работы Уиттла и Стеси [1284], относящиеся к более сложным реакциям. [16]
По существу на том же химическом принципе основан метод обнаружения свободных радикалов, предложенный и разработанный Панетом [1330] ( метод зеркал) ( см. также Стеси [ 1533, стр. Этот метод основан на реакциях радикалов и атомов с металлическими зеркалами, помещаемыми на пути струи газа, отходящего из реактора. В результате этих реакций образуются летучие соединения, что приводит к исчезновению зеркал. [17]
Независимо от достоверности предлагаемого механизма реакции, резкое различие состава продуктов в обоих рассмотренных случаях является твердо установленным фактом, подтверждающимся также и данными других работ ( см. Стеси [ 1169, гл. [18]
На основании всего имеющегося экспериментального материала можно, однако, заключить, что скорость этих реакций сравнительно невелика, что, по-видимому, связано со сравнительно большой энергией активации ( см. Стеси [ 1169, гл. [19]
Анализ экспериментальных данных приводит к заключению о большой эффективности реко мбинациопно го процесса. Стеси и Ивин [796] нашли, что рекомбинация двух метальных СН3, так же как и двух этильных C2Hs радикалов, происходит приблизительно при каждом десятом столкновении. При низких давлениях константа скорости рекомбинационного процесса оказывается зависящей от давления [1169], из чего следует его тримолекуляр-ный характер ( см. гл. В отличие от процесса рекомбинации диспропорционирование при всех давлениях следует бимолекулярному закону. Согласно Стеси и Ивину [796], бимолекулярная константа скорости диспропорционирования C2Hs C2Hs C2He С2Н4 близка к бимолекулярной константе скорости процесса рекомбинации C2Hs С2Н 5 С4Н ] 0, однако отличается от нее энергией активации, причем ЕДИС1: р - Ерскомб 0 8 0 2 ккал. [20]
Апин, Харитон и Тодес [333] при изучении кинетики распада метилнитрата в температурном интервале 210 - 240 С свечения не наблюдали. Стеси [334], изучавший распад метилнит-рита ( CH3ONO) при 190 - 240 С, также не наблюдал свечения. [21]
Из анализа экспериментальных данных, относящихся к полимеризации олефинов и другим реакциям, следует, что энергия активации процесса присоединения алкилыюго радикала к молекуле олефина составляет несколько килокалорий. Так по Стеси [1169], вероятное значение энергии активации процесса СН3 С3Не ( пропилен) - С4Н9 составляет 1 - 3 ккал. [22]
 |
Двойное коллекторное устройство типа Нира. [23] |
Проблема собирания нескольких пучков была решена для случая, когда ионы сильно отличаются по массам, путем введения отдельного коллекторного устройства для каждого ионного пучка. Это было сделано Хантером, Стеси и Хичкоком [991], которые непрерывно измеряли на трехколлекторной системе ионы азота, кислорода и углекислого газа при исследовании процесса дыхания. Каждое коллекторное устройство устанавливается в соответствующей точке фокуса, имеет щель, ограничивающую пучок, антидинатронный электрод и цилиндр Фарадея. [24]
Третье издание этой книги - еще одна возможность выразить благодарность всем тем, без чьей поддержки и помощи написать ее в буквальном смысле было бы невозможно. Прежде всего эти слова вновь относятся к Стеси, Робин и Речел Либерти. [25]
Сюда относятся водород, различные углеводороды и их галоидные производные, альдегиды, кетоны, кислоты ( см. Стеси [ 1169, гл. [26]
Авторам при помощи реакции с анилином удалось идентифицировать СН2СО среди продуктов, находящихся в ловушке. Таким образом, можно считать, что СН2СО достигает стационарной концентрации в статических системах, и он может быть предшественником С2Н4, который был определен в продуктах реакции Манделькорном и Стеси [72] при высокотемпературном пиролизе. [27]
Анализ экспериментальных данных приводит к заключению о большой эффективности реко мбинациопно го процесса. Стеси и Ивин [796] нашли, что рекомбинация двух метальных СН3, так же как и двух этильных C2Hs радикалов, происходит приблизительно при каждом десятом столкновении. При низких давлениях константа скорости рекомбинационного процесса оказывается зависящей от давления [1169], из чего следует его тримолекуляр-ный характер ( см. гл. В отличие от процесса рекомбинации диспропорционирование при всех давлениях следует бимолекулярному закону. Согласно Стеси и Ивину [796], бимолекулярная константа скорости диспропорционирования C2Hs C2Hs C2He С2Н4 близка к бимолекулярной константе скорости процесса рекомбинации C2Hs С2Н 5 С4Н ] 0, однако отличается от нее энергией активации, причем ЕДИС1: р - Ерскомб 0 8 0 2 ккал. [28]
Световой фон зависит также от типа ячейки. Показано, что в этом отношении удовлетворительно ведет себя цилиндрическая ячейка с двумя ответвлениями, расположенными с противоположных сторон, вдоль пучка падающего света. Одно включает в себя плоское окно, а другое вытянуто в форме рога и служит ловушкой. Попадая в последнюю, свет полностью поглощается путем многократных отражений от стенок внутри ловушки. Ячейка для светорассеяния, предложенная Стеси [49], отличается большой длиной пути светового пучка, что без затруднения позволяет проводить измерения светорассеяния в более широком угловом диапазоне, включая и малые углы. Широко используются конические ячейки. [29]
Страницы: 1 2