Cтраница 2
Таким образом, широкая область изменения кажущейся основности при концентрациях 0 01 - 0 1 М может быть лишь частично обусловлена трудностью подхода хлор-иона к иону аммония. Действительно, наблюдаемые изменения р / Са могут быть связаны с ассоциацией. Вероятно, при разбавлении значения рНо 5 для всех аминов данного типа будут достигать одинаковой величины, и они будут проявлять одинаковую основность относительно соляной кислоты. Для проверки этого необходимы опыты с более разбавленными системами. [16]
Оказалось, что лишь ряд по изменению основности азота в группе CN коррелирует с рядом по скорости гидрирования на скелетном никеле: 3 - 4 - 2-изомер. [17]
В методах с использованием салицилового альдегида определяют изменение основности системы после реакции первичного амина с альдегидом. В методе с использованием ацетилацетона ( слабая кислота) определяют избыток кислотности после реакции этого соединения с первичным амином. В альдегидно-сероугле-родном методе реакцией Шиффа пользуются для удаления первичного амина из сферы реакции. В бензальдегидном методе измеряют количество воды, выделяющейся в реакции. Наконец, в методе с применением салицилового альдегида и меди основание Шиффа образует с ионом меди окрашенный комплекс, поглощение которого измеряют. [18]
В известных пределах нуклеофильность изменяется симбатно с изменением основности, являющейся мерой сродства к протону. [19]
В известных пределах нуклеофильность изменяется симбатно с изменением основности, являющейся мерой сродства к протону. [20]
Изменение энергии сольватации протона обусловливается главным образом изменением основности растворителя. [21]
Дополнительное изменение ионных равновесий может быть вызвано изменением основности стекла ( см. А. [22]
Изменение энергии сольватации протона обусловливается главным образом изменением основности растворителя. [23]
В известных пределах нуклеофильность изменяется симбатно с изменением основности агента, являющейся мерой его сродства к протону. [24]
Изменение энергии сольватации протона обусловливается главным образом изменением основности растворителя. [25]
Судя по спектральным данным, решающим фактором для изменения основности кислорода является уменьшение слоя электронов на нем, которое вызвано перемещением неподеленной пары электронов от кислорода к кремнию. [26]
Полученные результаты наводят на мысль, что порядок изменения кинетической основности совпадает с порядком изменения нуклео-фильности ( свободные ионы SSIP CIP) и имеет одну и ту же природу ( разд. [27]
При этом энергия сольватации Си2 очень чувствительна к изменениям основности растворителей; Так, в ряду растворителей вода - метанол-этанол - 1-пропанол энергия сольватации иона Си изменяется незначительно ( потенциал пары Cu ( I) / Cu ( 0) почти постоянен), но уменьшение энергии сольватации Си2 - ионов достаточно большое, и уже в растворе 1-пропанола ионы двухвалентной меди восстанавливаются в две ступени, а растворы Си стабильны, поскольку протекает процесс диспропорци-онирования. По данным некоторых авторов [814], двухступенчатое восстановление меди характерно для всех спиртовых растворителей, начиная с метанола. Однако одноступенчатость восстановления меди в неводных растворах может наблюдаться и при нормальном порядке потенциалов медных пар в результате минимального различия потенциалов восстановления Си2 и Си в данных растворителях. [28]
Изменение силы катионных кислот в первую очередь определяется изменением основности растворителя. При значительном различии в основности растворителей, например, при переходе от воды к уксусной кислоте или к аммиаку, сила катионных кислот изменяется значительно. [29]
Поэтому порядок изменения основности бутиламинов в хлорбензоле обратный порядку изменения основности, определенной в воде. Все это показывает, что пространственные затруднения нельзя рассматривать как единственный фактор, определяющий силу основания, особенно в неводных средах. [30]