Cтраница 1
Столкновение возбужденных молекул может вызвать излучение накопленной ими энергии в виде света. [1]
![]() |
Энергетические переходы при поглощении молекулой УФ-излучения. [2] |
Энергия возбужденного состояния может также рассеиваться путем излучения или при столкновении возбужденной молекулы с молекулами растворителя. [3]
![]() |
К понятию энергии активации. [4] |
Скорость химической реакции А - - В - D Е будет определяться числом столкновений возбужденных молекул А и В, суммарная энергия которых должна быть выше энергии Е, необходимой для образования переходного состояния. Однако это условие является необходимым, но не достаточным. [5]
По-видимому, излучение испускается возбужденными бимолекулярными системами ( называемыми экси-мерами), образующимися при столкновениях возбужденной молекулы с такой же молекулой в основном состоянии ( разд. [7]
![]() |
К понятию энергии активации. [8] |
Скорость химической реакции А - Ь В - 4 - D Е будет определяться числом столкновений возбужденных молекул А и В, суммарная энергия Т7 которых должна быть выше энергии Е, необходимой для образования переходного состояния. Однако это условие является необходимым, но не достаточным. [9]
Здесь скобки указывают на то, что хотя перенос заряда такого типа может произойти просто при столкновении возбужденной молекулы А с молекулой В, все же более вероятно, что обе молекулы образуют комплекс либо до переноса заряда, либо после него, либо и до и после переноса заряда. [10]
Так, по мнению Рабиновича [1052], найденные Ресслером [1089] большие значения величины Р для передачи энергии при столкновении возбужденной молекулы иода с атомами инертных газов нужно приписать тому, что при вычислении Р Ресслер полагал среднюю продолжительность жизни молекул иода т равной 10 8 сек. Сазерленда, из данных Ресслера получаются значения величины Р, меньшие единицы. Однако, несмотря на неточность этих величин, данные экспериментального изучения обмена колебательной энергии при столкновении возбужденных молекул с различными молекулами и атомами приводят к определенным представлениям о вероятности процесса обмена энергии в этом случае. [11]
![]() |
Схема пламенно-ионизационного детектора. [12] |
Существуют две основные теории, поясняющие механизм детектирования: при одной предполагается ионизация за счет энергии пламени, при другой за счет столкновений возбужденных молекул и атомов. В последнее время было показано, что термическая ионизация играет не столь существенную роль в механизме ионизации, как это предполагалось ранее. В 1963 г. Калма-повский предложил теорию детектирования, которая основана на том, что ионизация происходит не за счет энергии пламени, а в основном за счет энергии окисления углерода. В определенной зоне пламени происходит предварительное термическое разложение углеводородных молекул, попадающих в пламя вместе с газом-носителем; образуются содержащие углерод радикалы, которые, по-видимому, должны находиться в пламени в возбужденном состоянии, так как только в этом случае облегчается последующая их ионизация. Эти радикалы поступают затем в наиболее горячую часть пламени, в которой происходит сгорание водорода в кислороде. В этой зоне углерод окисляется и ионизируется. [13]
![]() |
Схема пламенно-ионизационного детектора. [14] |
Существуют две основные теории, поясняющие механизм детектирования: при одной предполагается ионизация за счет энергии пламени, при другой за счет столкновений возбужденных молекул и атомов. В последнее время было показано, что термическая ионизация играет не столь существенную роль в механизме ионизации, как это предполагалось ранее. В 1963 г. Калма-новский предложил теорию детектирования, которая основана на том, что ионизация происходит не за счет энергии пламени, а в основном за счет энергии окисления углерода. В определенной зоне пламени происходит предварительное термическое разложение углеводородных молекул, попадающих в пламя вместе с газом-носителем; образуются содержащие углерод радикалы, которые, по-видимому, должны находиться в пламени в возбужденном состоянии, так как только в этом случае облегчается последующая их ионизация. Эти радикалы поступают затем в наиболее горячую часть пламени, в которой происходит сгорание водорода в кислороде. В этой зоне углерод окисляется и ионизируется. [15]