Cтраница 1
Столкновение радикалов может привести к обрыву цепи из-за перехода атома водорода одной реагирующей цепи к другой, в результате чего прекращается рост обеих молекул, так как у одной молекулы возникает двойная связь, а другая становится насыщенной. Обрыв цепи может быть следствием столкновения растущего радикала с молекулами растворителя, мономера или полимера; в результате этого столкновения насыщается свободная валентность данного радикала и образуется новый свободный радикал, начинающий новую цепь реакций. Этот процесс называют переносом цепи. Перенос цепи может приводить к разветвлению цепи и образованию так называемых трехмерных полимеров. [1]
Рассчитаем количество столкновений радикала, прежде чем - он продиффундирует к стенке и погибнет на ней. [2]
Обрыв цепи вследствие столкновений радикалов - переносчиков цепи друг с другом и взаимного насыщения своб. [3]
Причиной обрыва цепи является также столкновение радикалов со стенками сосуда и с молекулами примесей. [4]
Вследствие большой вязкости полимеров вероятность столкновения радикалов, способных реагировать друг с другом, мала. [5]
Однако, поскольку для числа столкновений радикалов при расчетах кинетики реакций принимается та же величина, что и для молекул ( - 10 10 см3 сек 1), это не может иметь значения. [6]
Передача цепи под действием регуляторов происходит при столкновении радикалов растущей цепочки полимера с молекулами регулятора. В случае, например, четыреххлористого углерода или меркаптана от регулятора отрывается атом хлора или, соответственно, водорода, которые, с одной стороны, присоединяясь к растущему радикалу, делают его неактивным и прекращают его рост, а с другой, - превращают регулятор в радикал; последний начинает рост новой цепи. Естественно, что такой процесс должен в итоге привести к снижению среднего молекулярного веса полимера. [7]
Пусть для осуществления реакции в среднем нужно q столкновений радикала с молекулой. [8]
Для лкнл: пых радикалов рекомбинация происходит при каждом столкновении радикалов и скорости рскомбннади. [9]
В работе [750] показано, что вращательные переходы при столкновениях электронно-возбужденных радикалов CN происходят приблизительно при каждом столкновении, причем переходы с изменением вращательного квантового числа, большим единицы, осуществляются с большой вероятностью. [11]
![]() |
Доля столкновений молекул 1г ( г / 25 и 43 с Не или Хе, приводящая к изменению колебательного квантового числа на величину Ду. [12] |
В работе [266] показано, что вращательные переходы при столкновениях электронно-возбужденных радикалов CN происходят приблизительно при каждом газокинетическом столкновении, причем переходы с изменением вращательного квантового числа, большим 1, осуществляются с большей вероятностью. [13]
Эта зависимость отражает, по-видимому, тот факт, что вероятность столкновения радикалов с частицами акцептора тем больше, чем меньше расстояние до этих частиц, которое пропорционально корню кубичному из концентрации. В некоторых случаях наблюдается также и уменьшение величин G ( H2) и G ( H2O2), в присутствии акцепторов радикалов обусловленное не только свойствами акцепторов, но и величиной ЛПЭ. [14]
Одним из важных процессов в газовой фазе является отрыв электрона при столкновении радикала с электроном, обладающим высокой энергией, или фотоном, но такой процесс нельзя рассматривать как процесс переноса. [15]